一种制备正极活性材料的方法，所述方法包括下述步骤；(A)准备锂过渡金属氧化物；以及(B)将所述锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥；其中所述漂洗液包括选自LiOH、NaOH和KOH中的一种或多种添加剂；相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为3,000ppm～18,000ppm；并且所述漂洗液的pH为12以上；其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合。

作为一名经验丰富的专利代理师，我将为您对目标专利授权文本（**CN115066397B**，以下简称**目标专利**）的权利要求1进行深入的法律与技术图谱解析。

本案核心技术聚焦于“**高镍三元正极材料的表面漂洗改性工艺**”。在锂离子电池领域，高镍过渡金属氧化物（如Ni $\ge$ 0.6）因未反应的含锂原料极易在表面形成LiOH、$\text{Li}_2\text{CO}_3$等残留锂副产物，导致电池产气、浆料胶凝及长期寿命劣化。常规去离子水漂洗虽能除锂，但极易引发材料晶格表面劣化（锂浸出）。目标专利通过**在漂洗液中限定痕量添加剂（LiOH/NaOH/KOH）、特定高pH（$\ge 12$）以及极低的液固比（0.5～0.9）**，实现了减少漂洗液用量、抑制表面劣化与高效控锂的平衡。

以下是紧密结合目标专利说明书及四份对比文件（D1~D4）的全面无效宣告前景分析、特征比对及检索策略报告：

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### 一、 目标专利权利要求1的文本解释与拆解

根据目标专利说明书的记载，我们对权利要求1的各技术特征进行拆解和具体技术内涵的法律解释：

* **技术特征A：所述方法包括下述步骤**

* *解释*：本权利要求属于方法权利要求，保护范围由所述步骤及工艺参数共同限定。

* **技术特征B：(A)准备锂过渡金属氧化物**

* *解释*：根据说明书\[0005]、\[0024]-[0047]，该氧化物优选为**高镍**过渡金属氧化物（特别是经验式为 $\text{Li}_{1+a}\text{Ni}_{x1}\text{Co}_{y1}\text{M1}_{z1}\text{M2}_{w1}\text{O}_2$，其中 $0.6 \le x1 < 1.0$ 的高镍材料），其表面因高温烧结残存未反应的LiOH和$\text{Li}_2\text{CO}_3$副产物。

* **技术特征C：(B)将所述锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥**

* *解释*：这是一种液固相混合洗涤工艺。根据说明书\[0058]，漂洗通常进行5～30分钟，以滤除表面残留锂，干燥工艺则在100℃～150℃真空下进行以除去水分。

* **技术特征D：其中所述漂洗液包括选自LiOH、NaOH和KOH中的一种或多种添加剂**

* *解释*：漂洗溶剂优选为去离子水。通过主动加入强碱添加剂（而非仅靠氧化物自身溶出），使其作为具有漂洗功能的改性液。

* **技术特征E：相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为3,000ppm～18,000ppm**

* *解释*：此为**液固质量比基准下的痕量限定**。说明书\[0053]指出，在此范围内能防止聚集并有效控锂。结合说明书\[0056]，其对应漂洗液中添加剂的质量浓度约为0.4重量%～2重量%。

* **技术特征F：所述漂洗液的pH为12以上**

* *解释*：pH指25℃下将添加剂加入溶剂并混合3分钟后**立即测量的值**（说明书\[0021]）。pH $\ge 12$（优选12～13）的作用是使漂洗液的pH与正极材料自身的表面碱性相近，利用同离子效应或抑制浓度差，**使由浓度差引起的正极材料表面晶格劣化最小化**（说明书\[0015]、\[0054]）。

* **技术特征G：其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合**

* *解释*：此为极低的**固液比（或液固比为0.5:1至0.9:1）**。常规洗涤液固比通常大于1:1。目标专利通过限制漂洗液重量小于正极材料重量，在强碱性环境下实现了低用水量洗涤，避免了大水量导致的容量劣化（说明书\[0055]）。

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### 二、 对比文件公开情况分析（附公开号指代）

参与比对的四份对比文件定义及公开号如下：

* **D1**：JP2006331939A（公开日：2006-12-07）

* **D2**：JP2008159543A（公开日：2008-07-10）

* **D3**：US20080318131A1（公开日：2008-12-25）

* **D4**：CN101335345A（公开日：2008-12-31）

*(注：经法律状态审查，D3与D4为同一发明在不同国家申请的同族专利，技术方案高度一致，以下合并叙述。)*

#### D1 (JP2006331939A) 详细分析

D1公开了一种正极活性物质的制造方法。其核心方案是在**pH $\ge 12$ 的强碱性水溶液中**，在钴酸锂（$\text{LiCoO}_2$）颗粒表面**共沉淀析出**Ni和/或Mn的水氧化物前驱体层，然后再进行热处理固溶，从而形成包覆层。

* **详细出处**：说明书\[0008]、\[0013]、\[0021]、实施例2。

* **特征比对**：

* D1的说明书\[0021]明确公开了：“调节pH的碱可举出氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾……优选使用氢氧化锂”。这毫无异议地公开了特征D。

* D1的说明书\[0008]和\[0013]明确公开了：“在水素离子指数pH为12以上的水溶液中”。这毫无异议地公开了特征F。

* **本质区别（未公开特征）**：D1的本质是“**湿法共沉淀包覆工艺**”，而非目标专利的“**残留锂漂洗除去工艺**”。D1中加入Ni/Mn硝酸盐，与强碱反应是为了在颗粒表面原位长出Ni(OH)2/Mn(OH)2包覆层（步骤S112），其水溶液用量极大（如实施例1中20质量部氧化物粒子分散于300质量部水，固液比1:15）。因此，D1**没有公开特征E（3000-18000ppm的痕量添加剂）以及特征G（1:0.5至1:0.9的极低混合重量比）**，其实质上也并非在进行“漂洗和干燥（特征C）”，而是包覆前驱体的沉淀反应。

#### D2 (JP2008159543A) 详细分析

D2公开了一种非水系电解质二次电池用正极活性物质的制造方法。其主要步骤为：将锂金属复合氧化物粉末与水混合搅拌得到浆料，在搅拌下滴加镍盐水溶液，使镍化合物微粒子付着在氧化物表面，再进行热处理。

* **详细出处**：说明书\[2]中“正极活性物质的制造方法”段落、实施例1。

* **特征比对**：

* D2在第1工程中指出，将氧化物粉末与纯水混合，并利用**水氧化锂（LiOH）将浆料的pH调整至9.0以上，优选控制在12.0**（参见实施例1\[2]：“该浆料的pH由水氧化锂调整，pH为12.0”）。这实质公开了特征D和特征F。

* D2实施例1中公开了：200g氧化物加入80mL纯水，即**固液重量比为1:0.4**（浆料浓度达2500g/L）。这与目标专利特征G（1:0.5至1:0.9）的低水量浆料极为接近，属于实质公开或形成了技术启示。

* **本质区别（未公开特征）**：D2引入LiOH和高pH的目的是为了建立一个强碱性晶析环境，当后续滴加硫酸镍水溶液时，Ni²⁺能立即在氧化物表面晶析付着为镍化合物微粒子。这同样是**晶析付着（包覆）改性工艺**，而非以洗涤残留锂为目的的漂洗干燥工艺。此外，D2的LiOH调节量是为了维持整个反应体系的碱度，其相对于正极材料的绝对用量并未限定在3,000ppm～18,000ppm的痕量洗涤范围内（特征E未明确公开）。

#### D3/D4 (US20080318131A1 / CN101335345A) 详细分析

D3/D4同样公开了一种正极活性物质的制造方法。先在主要含水的溶剂体系中使氧化物颗粒表面粘附Ni/Mn的氢氧化物（pH $\ge 12$），然后再粘附镧系元素（如La、Ce、Pr等）的氢氧化物，最后热处理形成带有镧系氧化物隔离表面的包覆层，以抑制高温烧结过程中的颗粒结合。

* **详细出处**：CN101335345A 说明书“第一种制造方法”部分、实施例1-2。

* **特征比对**：

* D4说明书明确指出，在第一步骤中，“主要含水的溶剂体系的pH值为例如大于等于12，优选大于等于13”（特征F），且“碱的实例可包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾……优选使用氢氧化锂”（特征D）。

* **本质区别（未公开特征）**：D4加入强碱的作用在于控制包覆前驱体共沉淀的纯度与均一性。其工艺需要大量的溶剂水来溶解硝酸盐并充分分散（实施例1中100重量份氧化物分散于3000重量份LiOH水溶液中，固液比高达1:30），完全背离了目标专利特征G（1:0.5至1:0.9）的低水量混合特征，且未公开痕量添加剂范围（特征E）。

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### 三、 技术特征比对表

基于上述深度文本检索，编制技术特征比对表如下（以毫无异议公开“✓”、实质公开/高度接近“+”、未公开“✗”标注）：

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### 四、 最接近的对比文件（D最接近）选择与创造性评述

在创造性评述中，**D2 (JP2008159543A)** 是最适合作为**第一最接近的对比文件（D1）**的文献。理由如下：

1. **整体解决的技术问题与技术效果的重合度最高**：

* 目标专利解决的是高镍正极材料由于表面浓度差、大水量洗涤导致的“表面晶格劣化、电性能下降”的技术问题（说明书\[0008]、\[0010]）。

* 而**D2**在技术方案中同样极力避免“在工程中锂金属复合氧化物的一次粒子发生大幅度的Li脱离，从而引发充放电容量显著下降”的问题（参见D2说明书\[2]“参考例1/评价”部分）。D2通过加入LiOH将浆料pH控制在12.0，目的正是为了抑制正极内部锂的过溶出，这与目标专利利用pH $\ge 12$ 强碱漂洗液来“减小浓度差引起的表面劣化”具有相同的技术构思。

2. **关键工艺参数（固液比）最为接近**：

* 目标专利最核心的突破在于**固液重量比 1:0.5～0.9（即高浓度浆料/少水量洗涤）**。

* D2的实施例1直接公开了将200g粉末与80mL水混合（固液质量比约1:0.4），属于本领域典型的高浓度浆料体系（2500g/L）。在固液混合比这一特征上，D2为本领域技术人员提供了最直接的技术启示。

**创造性评述逻辑架构（以D2为基础）：**

* **区别技术特征**：目标专利权利要求1与D2的区别在于：(1) 目标专利明确该工艺为“漂洗和干燥”除去残留锂，而D2是为了后续晶析付着镍微粒；(2) 目标专利限定了添加剂相对于正极材料的绝对痕量范围为3,000ppm～18,000ppm；(3) 目标专利的重量比（1:0.5～0.9）与D2的（1:0.4）有微小范围差异。

* **无效辩论难点**：目标专利极有可能答辩称，D2虽然pH为12且固液比接近，但D2体系中随后必须滴加硫酸镍进行包覆反应，其LiOH是为了与后续的硫酸镍发生化学反应生成镍化合物微粒子，因此其碱液不是“漂洗液”，本领域技术人员没有动机将一个“包覆改性”的反应底液直接拿来孤立地作为“残留锂洗涤液”使用。

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### 五、 请求方最薄弱的技术特征分析（专利权人的“防火墙”）

如果我方代表无效请求方提出申请，目标专利权利要求1中**对我方而言最薄弱、最难攻克的特征是：【特征E（痕量添加剂含量3,000ppm～18,000ppm）与特征G（1:0.5至1:0.9的重量比）的参数组合限定】**。

**原因分析：**

1. **常规漂洗工艺的矛盾性**：在本领域的通用常识中，如果要“漂洗”除去表面残留的LiOH和$\text{Li}_2\text{CO}_3$，通常是使用大量的去离子水（如固液比1:2或更高）进行快速洗涤并滤除，或者使用酸性/铵盐缓冲液中和。目标专利反其道而行之，在极少的水量下（1:0.5～0.9），又主动往里面添加了3,000~18,000ppm的强碱（LiOH/NaOH/KOH）。

2. **参数的协同技术效果被说明书选择性数据支持**：目标专利在实验例\[表1]中建立了非常严密的“数据陷阱”。比较例4（添加量2,500ppm）和比较例2（添加量20,000ppm）的电阻增加率均大幅上升、初始容量劣化，唯独在实施例1（4,000ppm）和实施例2（10,000ppm）的区间内，电阻增加率极低且容量高。这种**“两头塌陷、中间高升”的马鞍形参数选区效果**，在国知局审查实践中通常会被认定为“取得了预料不到的技术效果”，具备极强的创造性抗辩能力。

3. **现有技术无重合限定**：D1、D2、D4虽然提到了强碱环境和pH $\ge 12$，但都是在**“共沉淀反应”或“晶析包覆”**的语境下，把碱作为反应物或pH调节剂使用，均未公开在单纯的“洗涤/漂洗”工艺中，将碱的加入量**以正极材料为基准锚定在痕量的3,000～18,000ppm范围内**。

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### 六、 进一步检索策略与突破口建议

鉴于目前的四份对比文件虽然在“强碱性环境（pH $\ge 12$）”和“添加剂种类（LiOH/NaOH/KOH）”上达成了完美的公开，但在“洗涤改性”语境及“痕量参数限定”上仍存在缺口。为了彻底无效掉权利要求1，建议启动第二轮深度检索，策略如下：

#### 1. 改变检索主题词与工艺语境——从“包覆”走向“洗涤/去残锂”

目前检索到的D1、D2、D4本质都是表面包覆专利。应将检索式彻底转向**正极材料的洗涤工艺（Washing/Rinsing/Purifying）**。

* **推荐检索式组合**：`(高镍三元 OR 锂过渡金属氧化物 OR NMC OR NCA) AND (洗涤 OR 漂洗 OR 水洗 OR 纯化 OR Washing OR Rinsing) AND (氢氧化锂 OR 氢氧化钠 OR 强碱 OR LiOH OR NaOH OR KOH)`。

#### 2. 锁定特定固液比与浓度换算拓扑检索

目标专利的特征E（3000-18000ppm）与特征G（1:0.5-0.9重量比）看似独特，但将其换算为**漂洗液的质量百分比浓度**，其实就是 **0.4 wt% ~ 2.0 wt% 的LiOH/NaOH水溶液**。

* 在实际工业生产中，高镍材料水洗后，滤饼中通常会夹带一部分含有溶解了残留锂的母液，为了抑制滤饼干燥过程中的锂析出，工艺上经常会使用**低浓度的碱液进行二次喷淋淋洗**。

* **检索策略**：重点检索2015-2020年期间（目标专利优先权日2020年4月17日之前），各大锂电正极巨头（如住友金属矿山、日亚化学、LG化学、三星SDI、以及中国本土的当升科技、容百科技、长远锂科等）关于“高镍正极水洗控锂”的专利及工艺流程说明，寻找夹带碱液淋洗、低固液比洗涤的公开技术证据。

#### 3. 寻找“非显而易见性”的通用公知常识（教科书/手册检索）

针对特征F（pH $\ge 12$）和特征E的强碱洗涤，从无机化学或粉末冶金的“同离子效应”角度寻找证据。高镍正极表面残留的LiOH在水中的溶解是可逆平衡。使用含有少量LiOH的水溶液去洗涤高镍正极，是为了利用**同离子效应（Common-ion effect）**，抑制正极材料晶格内部的锂离子向外脱出，从而保护表面结构。

* **检索策略**：调取电池工业手册或稀有金属冶金防老化相关教材，证明“利用含有主产物同离子的弱碱性/强碱性溶液洗涤沉淀物以防止溶出劣化”属于**化工领域的公知常识**。一旦确立该公知常识，结合D2公开的 1:0.4 固液比，即可顺理成章地评述权利要求1的参数选择仅属于本领域技术人员通过常规实验即可优化的“参数选择”，从而瓦解其创造性。

作为一名经验丰富的专利代理师，针对目标专利《制备正极活性材料的方法》（授权公告号：CN115066397B）的创造性分析及无效宣告可行性评估，报告如下：

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## 一、 权利要求1的技术特征拆解与技术理解

目标专利权利要求1保护的是一种制备正极活性材料的**后处理漂洗工艺**，其核心发明构思在于：针对高镍等锂过渡金属氧化物表面容易残留副产物（如 $\text{LiOH}$、$\text{Li}_2\text{CO}_3$）的问题，放弃了传统的纯去离子水大水量清洗（大水量会导致高镍材料表面劣化、锂流出，引起容量衰减），改用**低水量（固液比 1:0.5～0.9）**且含有**痕量强碱添加剂（3,000ppm～18,000ppm）**、**高pH值（12以上）**的特定漂洗液进行清洗。

为了进行精准的对比分析，现将权利要求1拆解为以下独立的技术特征：

* **特征A**：一种制备正极活性材料的方法，所述方法包括下述步骤；

* **特征B**：(A) 准备锂过渡金属氧化物；

* **特征C**：(B) 将所述锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥；

* **特征D**：其中所述漂洗液包括选自 $\text{LiOH}$、$\text{NaOH}$ 和 $\text{KOH}$ 中的一种或多种添加剂；

* **特征E**：相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为 3,000ppm～18,000ppm；

* **特征F**：所述漂洗液的pH为 12 以上；

* **特征G**：其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以 1:0.5 至 1:0.9 的重量比混合。

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## 二、 对比文件特征比对与详细出处

在本案提及的四篇对比文件中，**D2（WO2010026744A1）**涉及相变光盘存储媒体的初始化方法，属于完全不同的技术领域，其技术方案与锂电池正极材料制备毫无关联，在创造性分析中不予考虑。**D3（CN101335345B）**为**D1（JP2009004316A）**的中文同族授权文本，两者公开的技术方案实质相同，故以下统一以中文文献D3进行评述。

现将目标专利权利要求1与有效对比文件 D3、D4 逐项进行比对：

### 权利要求1与对比文件特征比对表

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## 三、 最接近现有技术的确定与创造性立论分析

### 1. 最接近现有技术的确定

在创造性评定中，**D3（CN101335345B）最适合作为最接近的对比文件**（D1同理）。

* **从技术领域与材料体系来看**：D3与目标专利高度一致，均属于锂离子电池正极材料的表面改性与加工处理领域，且针对的都是含锂过渡金属氧化物体系。

* **从解决的技术问题来看**：D3虽然在工艺上表现为“液相包覆法”，但其说明书[0050]~[0052]中明确关注到了“锂易于从颗粒内向外扩散，进而促进正极浆料在混炼过程中的凝胶化”这一技术缺陷。这与目标专利背景技术[0006]中提到的“残留锂副产物在电极浆料制备中引起胶凝现象”属于完全相同的技术痛点。

* **从公开的特征重合度来看**：D3不仅公开了在液相处理中使用 $\text{LiOH}$、$\text{NaOH}$ 等强碱作为助剂，更是**明确给出了“处理溶剂体系的 pH 值为 12 以上”这一核心工艺参数引导**。

*注：D4属于富锂锰基正极材料的酸活化及结构补锂改性，其核心是利用酸脱出 $\text{Li}_2\text{O}$ 进行相结构活化，再通过高浓度锂溶液将锂离子导入晶格内部。这属于晶格层面的化学反应，与目标专利的表面残留副产物洗涤洗脱工艺在机理上存在一定跨度，故接近度次于D3。*

### 2. 现有技术的技术启示分析与无效方的困境

若以D3为最接近的对比文件，目标专利权利要求1与之相比，存在的**实质性区别特征**为：

1. **特征E（痕量添加剂）**：漂洗液中添加剂相对于正极材料的质量占比仅为 3,000ppm～18,000ppm（即 0.3%～1.8%）；

2. **特征G（高固液比/极低水用量）**：固液比高达 1:0.5 至 1:0.9。

如果要站在无效宣告请求方的立场去论证权利要求1“显而易见”，通常会尝试证明：“在高固液比下用少量的水洗涤是本领域的常规工艺手段，且为了维持高pH值以防止材料劣化，本领域技术人员自然会想到在少量的水中加入痕量的强碱”。

然而，**目标专利在此处构筑了极强的“技术效果反弹”（意料不到的技术效果）**：

根据目标专利说明书的实验数据，单独使用纯水清洗（比较例1、3），若水少则洗不干净，若水多（1:1.8）则导致材料表面劣化及初始容量大幅下降；而若过量添加碱（比较例2，20,000ppm），则会导致电池电阻暴增、初始容量劣化。目标专利恰恰证明了**只有在“固液比1:0.5~0.9”与“痕量添加3,000~18,000ppm”双重技术参数协同作用下**，才能在极低水用量的工艺条件下，既维持 pH $\ge 12$ 阻止高镍表面降解，又恰到好处地清除残留锂而不引人额外的晶格电阻，实现了“初始容量提升且高温电阻增加率显著降低”的协同技术效果。

现有的对比文件 D3 和 D4 均属于大水量、高浓度的反应/包覆体系（固液比均大于 1:15），不存在任何关于“通过极低固液比辅以痕量碱来实现高效且非破坏性洗涤”的技术启示。

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## 四、 请求方最薄弱的技术特征与进一步检索策略

### 1. 对于请求方来说最薄弱（最难攻克）的技术特征

根据上述分析，对于准备提起无效宣告的请求方而言，**最薄弱的技术特征是：特征G（1:0.5至1:0.9的固液重量比）与特征E（3,000ppm～18,000ppm的痕量占比）的参数结合**。

目前手头的证据（D1~D4）全部陷入了“大水量、高浓度溶液反应”的传统窠臼，无法对这两个参数范围形成有效的覆盖或带来有说服力的常规选择启示。

### 2. 进一步的检索策略

为了成功无效该权利要求，必须打破目前的证据僵局，建议采取以下精准检索策略：

* **策略一：聚焦“高镍正极材料后处理洗涤工艺”的精准参数检索**

* **检索方向**：寻找专门针对三元高镍正极材料（如 NCM811、NCA）烧结后为了去除表面残留 $\text{LiOH}/\text{Li}_2\text{CO}_3$ 而进行的**洗涤、漂洗、后处理工艺**专利或文献。

* **关键词组合**：(正极活性材料 OR 高镍 OR 三元) AND (漂洗 OR 洗涤 OR 清洗 OR 水洗 OR 表面处理) AND (固液比 OR 重量比 OR 含水量 OR 少量水) AND (氢氧化锂 OR 强碱 OR pH)。

* **核心目标**：寻找是否存在现有技术明文记载“为了节约水资源或防止锂流出，控制清洗时的固液重量比小于 1:1（例如 1:0.5~1:1 之间）”。

* **策略二：检索“工业喷淋洗涤”或“高固液比搅拌”改性技术**

* **检索方向**：高高镍正极材料在工业放大生产中，为了防止材料在大量水中“浆化（slurry）”导致结构坍塌，有时会采用“雾化喷淋”或“微量水混合副产物反应”的工艺。

* **切入点**：检索包含“将微量碱液喷淋/雾化加入到正极材料粉末中进行搅拌烘干”的现有技术，此类技术往往天然满足“固液比 1:0.5~0.9”以及“碱含量在几千 ppm”的特征，可作为强力的破坏创造性证据。

* **策略三：关注相关专利申请的背景技术与教科书**

* 查阅2018年-2020年期间（目标专利优先权日前后）各大正极材料巨头（如当升、容百、杉杉、长远锂科等）的后处理专利，在其背景技术中寻找是否有“现有技术中也有采用 1:0.8 固液比配合痕量碱清洗以抑制高镍劣化”的公知常识性描述。若能在教科书或行业标准中找到此类宏观表述，将对论证“本领域常规技术手段”起到一锤定音的作用。

作为一名资深专利代理师，我将紧密结合目标专利说明书的公开内容，针对权利要求1的技术特征进行深度解析，并与您提供的四份对比文件（D1～D4）的原文进行客观比对与创造性、无效可行性分析。

在进入细致分析前，需先明确各对比文件的基本信息和法律状态：

* **D1**：CN103872328A（中国发明专利申请公开文本）

* **D2**：KR1020150079362A（韩国发明专利申请公开文本）

* **D3**：JP2015536558A（日本特表/公报，实质上是与D4同族的PCT进国家阶段文本）

* **D4**：US20160013476A1（美国发明专利申请公开文本）

* *注：经核对原文，D3与D4的说明书背景技术、发明内容、实施例及实验数据（包括附图1-4、表1数据）完全一致，互为同族文件。下文在特征比对时，D3与D4将合并或并行引证。*

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### 一、 目标专利说明书对权利要求1的合理解释

权利要求1保护的是一种“制备正极活性材料的方法”，其核心在于通过**特定的漂洗工艺**（使用包含痕量特定添加剂、高pH、且极低固液比的漂洗液）来控制残留锂，同时抑制高镍正极材料表面劣化的技术方案。

* **关于步骤(A)“准备锂过渡金属氧化物”**：根据目标专利说明书\[0005]、\[0034]及实施例1，该方法特别针对“镍含量高的镍基正极活性材料”（如 `0.6≤x<1` 的高镍三元材料），这类材料表面极易残留未反应的 `LiOH` 和 `Li2CO3` 副产物，极易引起浆料胶凝及电池气胀\[0006]。

* **关于步骤(B)的漂洗参数组合**：说明书\[0015]、\[0020]、\[0051]指明，在漂洗液中主动加入痕量的 `LiOH、NaOH或KOH`（3,000ppm～18,000ppm），使漂洗液的pH达到12以上，其技术实质是**人为制造一个与正极材料表面相近的高pH、高浓度环境，从而减小正极材料与漂洗液之间的“浓度差”，将漂洗过程中的表面劣化（锂流失、结构坍塌）降到最低**。

* **关于“重量比1:0.5至1:0.9”**：说明书\[0055]明确指出，由于这种高pH漂洗液具有极佳的保护和漂洗功能，使得**漂洗液的使用量大幅减少**（固液比高，水少），从而避免了常规大水量洗涤导致的初始容量劣化。

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### 二、 技术特征比对分析与表格

为了清晰展现各对比文件是否公开了权利要求1的技术特征，以下列出详细的原文出处及比对情况：

#### 对比文件原文详细出处引证：

* **D1 (CN103872328A)**：说明书\[0019]“第五步，水洗干燥：将第四步的物料进行水洗干燥，控制其碱残余量……”。D1仅简单提及水洗，未公开水洗液的任何复合组分及配比。

* **D2 (KR1020150079362A)**：说明书\[0014]-\[0016]。\[0014]公开了：`ii) 상기 i)단계에서 얻어진 화합물을 수세 용액에 첨가하여 수세하는 단계`（将步骤i得到的化合物加入到水洗溶液中进行水洗）；\[0015]公开了：`상기 ii)단계의 수세 용액은 증류수, ... NaOH, ... LiOH, KOH ... 으로 이루어진 그룹에서 선택되는 하나 이상을 포함`（步骤ii的水洗溶液包含选自蒸馏水……NaOH……LiOH、KOH组成的组中的一种或多种）。

* **D3 (JP2015536558A) / D4 (US20160013476A1)**：D3\[0011] / D4\[0015]明确限定其工艺为：`リチウム遷移金属酸化物及びボロン含有化合物を乾式混合して熱処理し`（通过将锂过渡金属氧化物和含硼化合物进行**干式混合并热处理**）。D3\[0021]/D4\[0031]还特意批判了湿式混合法（水溶液洗涤）会造成锂过渡金属氧化物的结构损伤（`ダメージが発生する可能性がある`）。

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### 三、 最接近对比文件（D最接近）的选择与创造性评述

在创造性分析中，**D2 (KR1020150079362A)** 适合作为**最接近的对比文件**。

#### 1. 理由分析（技术问题与技术效果角度）：

* **整体解决的技术问题相近**：目标专利解决的是高镍正极材料表面残留锂副产物（`LiOH、Li2CO3`）导致电池产气、浆料胶凝，但常规纯水漂洗又会损害正极表面性能的问题\[0005]-[0009]。而 **D2** 同样是为了解决合成过程中锂过量、表面残留锂导致电池充放电容量下降及产气严重的问题\[0004]，其同样试图通过改善水洗工艺来“稳定正极材料表面、减少残留锂并改善洗涤过程中的恶化特性”\[0026]。

* **技术路线最为接近**：目标专利采用的是“**向漂洗液中添加强碱（LiOH/NaOH/KOH）进行湿法洗涤**”的路线。D2在\[0015]中明确提出在水洗液中可以使用 `NaOH、LiOH、KOH`。相比之下，D1仅泛泛提到水洗；D3/D4则完全走向了相反的“**干法硼包覆**”路线，甚至排斥水洗。因此，D2构成了本发明的技术起点。

#### 2. 未被最接近对比文件（D2）公开的特征及其他对比文件公开情况：

权利要求1相对于D2的**区别技术特征**为：

1. **特征E（特定的添加剂含量）**：相对于锂过渡金属氧化物，漂洗液中的添加剂含量为 **3,000ppm～18,000ppm**。

2. **特征F（明确的pH限定）**：漂洗液的pH为 **12以上**。

3. **特征G（极高的固液比）**：氧化物与漂洗液的重量比为 **1:0.5至1:0.9**。

**其他对比文件的公开情况**：

* **D1**：未公开上述任何区别特征。

* **D3/D4**：由于是干法工艺，完全不涉及漂洗液、pH或固液混合比，因此也**没有公开**上述区别特征。

#### 3. 创造性评述结论：

D2虽然在\[0015]中给出了强碱添加剂的广泛罗列，并在\[0016]中给出了较宽的固液比范围（1L洗涤液加1\~20kg材料，换算成重量比约为1:0.05至1:1），但D2的实施例1\~14实际全部采用**纯蒸馏水**进行洗涤（见D2表1及说明书\[0030]），并没有给出任何添加强碱的实际配比、定量和pH控制效果。

目标专利的区别特征在于选择了一个**窄短的、特定高固液比区间（1:0.5\~0.9）**，并在此超高浓度下配合**痕量的碱（3,000\~18,000ppm）**，使pH完美卡在12以上。该特定参数组合产生了意料不到的技术效果：正如目标专利表1所示，其电阻增加率显著低于纯水洗（比较例1），且初始容量和长期保持率在极少水洗量下达到了极佳的平衡。这种**“高固液比+痕量碱缓冲+高pH”的协同限定**，在D2中不存在任何技术启示，其他对比文件亦未给出提示。因此，权利要求1具备创造性。

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### 四、 无效请求方最薄弱的技术特征

若您站在**无效请求方（企图推翻该专利的一方）**的角度，本案中**最薄弱（即最难被攻击成功、目标专利保护最稳固）的技术特征**是：

> **特征G：其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合。**

#### 原因分析：

1. **现有技术普遍规避该区间（属于“少水洗涤”的极端反常规操作）**：在正极材料的水洗脱锂工艺中，传统观念（如D1、D2以及行业公知）认为，为了洗去残留锂，必须使用相对丰富的水流使副产物充分溶解并过滤。如果水比材料还少（如1:0.5），浆料会变得极其粘稠，在工业放大中极难搅拌均匀和过滤。

2. **与特征E、F形成了极强的物理化学协同效应**：1:0.5至1:0.9的低水量意味着，只要稍微加入一点点 `LiOH`（几千个ppm），溶液就会由于水极少而迅速达到饱和或超高pH（12以上）。这种“少水+痕量碱”的配合，恰好在材料表面形成了“抑制脱锂”的保护层。

3. **对比文件缺乏重合的实施例支撑**：D2虽然大范围提到了1L水加20kg（即1:0.05），但那只是笼统的宽泛罗列，并无高pH碱液洗涤的实际数据。请求方很难在现有技术中找到一条精确启示，告诉技术人员“把固液比卡在1:0.5\~0.9并加几千ppm的强碱，能让高镍材料既去除了副产物，又保护了表面”。

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### 五、 进一步的检索策略

鉴于目前的D1\~D4未能形成对特征E、F、G参数组合的有效阻击，若要成功提起无效宣告，建议采取以下精细化检索策略：

1. **锁定“固液比/少水洗涤”进行数值范围的溢出检索**：

* 常规检索往往过分关注关键词 `LiOH/NaOH`，建议将检索核心转向**工艺参数**。使用算式限定高固液比，例如在CNABS、VEN或D we nt中，检索 `(水洗 或 洗涤 或 漂洗 或 rinse* 或 wash*)` 邻近 `(固液比 或 重量比 或 比例 或 "固 粒" 或 ratio* 或 proportion*)`。

* 重点寻找公开了“高浓度浆料洗涤”、“低水量洗涤”或“压滤洗涤”的正极材料制备专利。

2. **追溯锂电池领头企业的早期“水洗控制”工艺专利**：

* 针对高镍三元材料（NMC 811、NCA等）表面副产物控制，日韩巨头（如住友金属、日亚化学、LG化学、三星SDI、ECOPRO）在2015\~2020年间曾密集布局水洗专利。

* 建议将检索式限定在这些特定申请人，并深入其说明书的**实施例表格**中，逐一核对洗涤水的用量。有时说明书正文写着大范围（1:0.1\~1:5），但某些比较例或实施例刚好落在了 `1:0.8` 左右。

3. **检索“非正极领域”的无机化学沉淀/洗涤共性技术（扩展IPC分类号）**：

* 将检索面扩大至 `C01G`（过渡金属化合物化学），寻找其他易水解或易在洗涤中发生表面流失的无机粉体（如某些催化剂颗粒、特殊氧化物）。

* 看是否存在这类共性技术启示：“为了防止粉体在洗涤时内部元素流失，洗涤时应采用极高的固液比，并在洗涤水中预先加入少量该粉体的可溶性组分以抑制溶解度差”。一旦在无机化学领域找到这种通用的“同离子效应保护洗涤法”启示，便可极大地削弱目标专利特征E+F+G组合的“显而易见性”。

4. **关注目标专利的海外同族（尤其是韩国优先权文本）的审查历史**：

* 目标专利引入了韩国优先权 `KR10-2020-0046965`。立即调阅该韩国母案在韩国特许厅（KIPO）的审查意见通知书（OA）。韩国审查员往往对本地企业（如LG或ECOPRO等）的背景技术更为了解，极有可能在其发出的OA中引用了未记录在PCT国际检索报告中的韩国本土高水平对比文件，这往往是无效检索的捷径。

作为一名经验丰富的专利代理师，我将紧密结合目标专利说明书的公开内容，对权利要求1进行深入的法律和技术解析，并结合你提供的4份对比文件（D1~D4）进行全面、客观的创造性和无效可行性分析。

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## 一、 权利要求1的技术特征拆解与说明书解释

根据目标专利（CN115066397B）的说明书和权利要求书，权利要求1被拆解为以下7个技术特征。结合说明书对各特征的具体法律和技术内涵解释如下：

* **技术特征A：所述方法包括下述步骤**

* *说明书释义*：属于前序部分的过渡性用语，表明该方法至少包含步骤(A)和(B)，属于开放式撰写，不排除增加其他步骤（如说明书提及的步骤C涂层处理）。

* **技术特征B：(A)准备锂过渡金属氧化物**

* *说明书释义*：漂洗的基体材料。说明书指出，该氧化物优选为高镍含量的锂过渡金属氧化物，如通式 $\text{Li}_{1+a}\text{Ni}_{x1}\text{Co}_{y1}\text{M1}_{z1}\text{M2}_{w1}\text{O}_2$（其中 $0.6 \le x1 < 1.0$）。这类高镍材料在烧结后表面易残留大量未反应的含锂副产物（如 $\text{LiOH}$、$\text{Li}_2\text{CO}_3$），容易引起浆料胶凝并使电池性能恶化，因此必须进行漂洗工艺控制残留锂。

* **技术特征C：(B)将所述锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥**

* *说明书释义*：核心工艺步骤。说明书指出，常规纯水漂洗由于浓度差容易造成正极材料表面锂严重流失和表面劣化，导致电池初始容量下降；本发明通过调节漂洗液，实现高效控锂的同时抑制材料表面劣化。

* **技术特征D：其中所述漂洗液包括选自LiOH、NaOH和KOH中的一种或多种添加剂**

* *说明书释义*：漂洗液的组分限定。通过引入痕量的强碱性添加剂，使漂洗液具备特定功能。

* **技术特征E：相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为3,000ppm～18,000ppm**

* *说明书释义*：核心数量特征之一。说明书明确指出，该范围折算为添加剂在漂洗液中的质量百分比约为 0.4 wt% ~ 2 wt%。若低于 3,000ppm（如比较例4的 2,500ppm），无法达到抑制劣化的效果；若高于 18,000ppm（如比较例2的 20,000ppm），由于引入过多外源残留碱，会导致粒子聚集、电阻大幅增加和初始容量劣化。

* **技术特征F：所述漂洗液的pH为12以上**

* *说明书释义*：核心物理化学特征。pH值指 25℃ 下将添加剂加入溶剂混合 3 分钟后立即测量的值。pH 维持在 12 以上（优选 12~13），使其与高镍正极材料自身的表面碱度相近，能有效最小化由浓度差引起的表面变形和劣化，并能减少漂洗液的使用量。

* **技术特征G：其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合。**

* *说明书释义*：核心工艺比例限定（固液比）。说明书指出，常规工艺的固液比通常需要消耗大量水；而本发明由于采用了含痕量强碱、pH 12 以上的漂洗液，可以将固液重量比控制在 **1:0.5 至 1:0.9** 的极低范围（即高固液比），从而规避了因大量用纯水造成的工艺和性能劣化问题。

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## 二、 对比文件原文信息整理及缩略语（D1~D4）

为了在后续分析中精准指代，现将4份对比文件的基本信息及公开号列明如下：

* **D1**：`US20160118656A1` (*CATHODE ACTIVE MATERIAL FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF*)

* **D2**：`WO2016140207A1` (*非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法*)

* **D3**：`JP2016167439A` (*非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法*)

* **D4**：`CN103872328B` (*一种锂离子二次电池用正极活性材料及其制备方法*)

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## 三、 特征比对表格（特性的全盘扫描）

根据各对比文件公开的原文事实，建构如下技术特征比对表：

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## 四、 详述对比文件原文出处及特征分析

### 1. D1 (`US20160118656A1`)

* **特征B、C的公开出处**：`[0014]` 记载：“*The manufacturing method of a cathode active material... has steps of: forming a 500 g/L to 2000 g/L slurry by adding water to a powder of a lithium nickel composite oxide... washing the slurry by mixing; filtering the slurry...*” 毫无异议地公开了准备氧化物并用水混合洗涤、过滤的步骤。

* **特征G的等同/公开性分析**：`[0014]` 中限定的浆料浓度范围是 “500 g/L to 2000 g/L”。根据常识，浆料浓度（g/L）代表 1 升（即 1000g 水）中所含氧化物粉末的克数。

* 当浓度为 2000 g/L 时，氧化物与水的重量比为 2000:1000 = 1 : 0.5。

* 当浓度为 1111 g/L 时，氧化物与水的重量比为 1111:1000 $\approx$ 1 : 0.9。

* 因此，D1 的浓度区间（500~2000 g/L）在技术事实上**完全实质公开并覆盖**了权利要求1中 “1:0.5至1:0.9” 的重量比范围。

* **缺陷**：D1 明确限定洗涤溶剂为“水（water）”或“纯水（pure water）”，未公开在洗涤前人为加入外源的 $\text{LiOH}/\text{NaOH}/\text{KOH}$ 作为添加剂并使其达到 3000~18000ppm 的技术特征（特征D、E、F）。

### 2. D2 (`WO2016140207A1`) 与 D3 (`JP2016167439A`)

*(注：D2与D3在涉及本案的核心工艺段、实施例、甚至说明书文本结构上几乎完全一致，同属一家公司的同族/平行申请，故合并叙述。)*

* **特征F（pH 12以上）与特征D（强碱调节剂）的公开出处**：

* `[0017]` 明确指出其钨化合物的溶解度A是在 “**25℃下、pH 12.5的水中**” 搅拌测得。

* `[0059]` 明确指出：“*混合工程におけるスラリーは、リチウム金属複合酸化物粉末からのリチウムの溶出によってｐＨ値が高くなることから... ｎｏｐＨ値の制御は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや水酸化リチウムなどで調整することが好ましい（混合工艺中的浆料，由于锂从氧化物中溶出而导致pH值变高... pH值的控制，优选通过水酸化钠、水酸化钾或水酸化锂等进行调节）*”。

* `[0068]` 进一步指出：“*さらにスラリーのｐＨ値は、１１．５～１３．５とすることが好ましい（进一步地，浆料的pH值优选为11.5~13.5）*”。

* 因此，D2/D3 已经**毫无异议地公开了漂洗液 pH 在 12 以上**的技术事实，并**实质公开了漂洗液中可以包含 $\text{LiOH}/\text{NaOH}/\text{KOH}$ 调节剂**。

* **关于特征E、G的差异性**：虽然 D2/D3 提到了强碱调节剂和 pH 范围，但其添加强碱的本意是为了稳定测定其“难溶性表面修饰修饰物（钨酸锂）”的溶解度，或者作为背景高 pH 的维持手段。D2/D3 未公开外源强碱作为“纯洗涤添加剂”在特征E中所限定的 **3,000ppm～18,000ppm** 的精确量级。此外，其优选的固液比为 750g/L（折合重量比 1:1.33），未落入特征G的范围。

### 3. D4 (`CN103872328B`)

* **出处**：`[0020]`、`[0024]` 仅简单提及在核壳结构二次烧结后进行“水洗干燥”以控制碱残留量，对于漂洗液的组分、pH、固液比等具体细节完全没有给出技术指导（特征D、E、F、G全盲）。

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## 五、 最接近的对比文件（D1 vs D2/D3）与创造性辩论

在创造性分析中，本案存在**两个**非常适合作为“最接近的对比文件”的路径。

### 路径一：以 D1 (`US20160118656A1`) 作为最接近的对比文件

* **理由（解决的技术问题与效果相近）**：D1 与目标专利解决的根本技术问题高度一致。D1 在 `[0007]-[0011]` 中指出，常规高镍材料洗水后表面锂流失，易引发质子交换形成 $\text{NiOOH}$，导致电阻增加、容量下降；D1 提出的方案是通过**极高浓度的固液比（500g/L ~ 2000g/L，即重量比 1:2 至 1:0.5）**来限制水的总量，从而强行抑制锂的过量浸出。这与目标专利通过降低漂洗液配比（1:0.5~1:0.9）来减少漂洗液用量、抑制劣化的思路完全相同。

* **区别特征**：目标专利相比于 D1，区别在于漂洗液中额外添加了 3,000ppm～18,000ppm 的 $\text{LiOH}/\text{NaOH}/\text{KOH}$，使漂洗液 pH 在 12 以上（特征D、E、F）。

* **非显而易见性辩论（请求方薄弱点）**：D1 明确要求为了防止杂质引入，**“优选使用纯水（pure water）”，且电导率要小于 $10\mu\text{S/cm}$ 甚至 $1\mu\text{S/cm}$ 以下**。而目标专利却“反其道而行之”，故意在水中加入了强碱杂质离子（$\text{LiOH/NaOH/KOH}$）。如果审查员或无效请求方站在 D1 的基础上，D1 具有明确的相反技术教导（排斥杂质离子）。目标专利通过人为高 pH，使得漂洗液与高镍材料表面碱度相近，在 1:0.5~1:0.9 的超高固液比下，不仅没有因为引入外源碱导致性能恶化，反而使表面劣化最小化，提升了初始容量（见说明书表1，实施例1相比比较例1，初始容量从 182.2 提升至 195.4 mAh/g）。这种**“反向引入外源碱”产生性能飞跃的结合，具有显著的非显而易见性和意料不到的技术效果**。

### 路径二：以 D2/D3 作为最接近的对比文件

* **理由（技术特征重合度极高）**：D2/D3 已经完全公开了高镍正极、水洗步骤、以及洗涤体系中 pH 调整至 11.5~13.5、使用 $\text{LiOH/NaOH/KOH}$ 的技术事实。

* **区别特征**：目标专利相比于 D2/D3，区别在于限定了特殊的固液重量比 “1:0.5至1:0.9”（特征G），以及该调节剂对应的特定 ppm 范围（特征E）。

* **非显而易见性辩论**：D2/D3 的水洗工艺本质上是“表面修饰反应体系”，其必须溶解大量的钨化合物以使其渗透进二次粒子的空隙中进行反应。因此，D2/D3 优选的固液比通常水较多（如 750g/L，重量比 1:1.33）。如果将水量剧烈削减到权利要求1的 1:0.5~1:0.9（特征G），在 D2/D3 的高浓度高粘度体系下，不仅无法实现钨酸锂粒子的高效扩散和均匀反应，反而会导致微观层面的严重不均匀。因此，D2/D3 并没有向更低水量（1:0.5~1:0.9）靠拢的技术启示。目标专利在此固液比下配合 3,000ppm~18,000ppm 的痕量强碱，达成了纯粹漂洗控锂的独特平衡。

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## 六、 无效请求方最薄弱的技术特征与抗辩死角

对于无效请求方（企图推翻该专利的一方）而言，**最难以攻破的“堡垒”（即最薄弱的技术特征组合）是：特征E（3,000ppm～18,000ppm）与特征G（1:0.5至1:0.9的重量比）的共存偶联关系。**

### 为什么这里是请求方的死角？

1. **参数的协同选择具有极强的临界选择性**：

目标专利的说明书效果数据（表1）证明，这两个参数不是独立的，而是高度互锁的：

* 在 1:0.9 的高固液比下，如果碱加少了（如比较例4：2,500ppm），pH虽然因为材料自身溶出看起来够了，但无法提供足够的抗表面劣化保护，电阻剧增。

* 如果碱加多了（如比较例2：20,000ppm），在如此少的水量（1:0.9）下，高浓度的强碱无法被稀释，会导致严重的二次残留碱、粒子剧烈聚集，电阻暴增。

2. **现有技术无重合教导**：

D1 虽然公开了相似的固液比（重量比折算覆盖 1:0.5~1:0.9），但它走的是“绝对纯水”路线。D2/D3 虽然公开了使用碱调节 pH 12 以上，但它走的是“低固液比、高水量扩散表面修饰”路线。

没有任何一份现有技术教导请求方：**在 1:0.5 至 1:0.9 的超少水量下，精确投入 3,000ppm~18,000ppm 的外源强碱，能刚好实现“抑制劣化”与“防止碱残留恶化”的精妙技术平衡。** 无效请求方很难从现有的 D1~D4 中找到这种将特定ppm与特定固液比进行“无缝拼图”的组合启示。

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## 七、 进一步的审查/检索策略建议

为了帮助无效请求方进一步寻找能够破坏该专利创造性的证据，或者帮助专利权人加固防线，建议采取以下精准检索策略：

1. **“高固液比/高浓度洗涤 + 碱性调节剂”的跨领域/旁支检索**：

目前高镍多元材料（NCM/NCA）的水洗工艺文献中，多数强调使用去离子水。建议改变检索方向，锁定 2018年~2020年（目标专利优先权日2020年4月17日前），各大高镍正极材料大厂（如住友金属、日亚化学、LG化学、ECOPRO等）关于**“高固液比水洗（High solid-to-liquid ratio washing）”**或**“抑制高镍正极材料表面剥离/劣化（Suppression of surface degradation during washing）”**的专利。

2. **变更检索关键词组合（针对pH维持与外源碱）**：

检索式中应强力偶联：`(正极/Cathode) AND (高镍/High-Ni OR LiNiO2) AND (水洗/Washing OR 漂洗/Rinse) AND (氢氧化锂/LiOH OR 氢氧化钠/NaOH OR 缓冲液/Buffer) AND (固液比/Solid-liquid ratio OR 浆料浓度/Slurry concentration)`。重点寻找是否有文献提到“为了抑制电离平衡导致的晶格锂过度脱嵌，有意在洗涤水中预先溶解痕量 $\text{LiOH}$”的原理性公开。

3. **密切关注大厂的生产工艺控制规范及公开的工业报告**：

有些时候，特定 ppm 级强碱的加入可能隐藏在正极前驱体或材料“工业规模放大生产（Industrial scale mass production）”的技术报告中（因为工业上由于滤饼残留或者中性水成本问题，常会循环利用高 pH 的母液进行初级漂洗）。若能检索到在 2020 年前有母液循环利用漂洗正极、且固液比落在 1:0.5~1:0.9 的生产工艺公开，将成为对本案致命的工艺技术先例（Prior Art）。

作为一名经验丰富的专利代理师，我将为您对目标专利（CN115066397B，以下简称“本申请”）的权利要求1进行深入的法律和技术解析，并结合四份对比文件（D1～D4）进行全面、客观的无效可行性分析与创造性比对。

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## 一、 目标专利权利要求解释与技术实质

### 1. 权利要求1的语义与保护范围解释

本申请权利要求1请求保护一种“制备正极活性材料的方法”。

* **核心痛点（说明书[0005]-[0009]）：** 高镍正极材料表面易残留锂副产物（$LiOH$、$Li_2CO_3$），导致电池产气、寿命劣化和浆料胶凝。常规纯水/去离子水大水量漂洗虽能除锂，但会导致正极表面锂过度脱出、结构劣化。

* **技术手段：**

1. **控制漂洗液pH（12以上）与添加剂种类：** 限定使用$LiOH$、$NaOH$、$KOH$中的一种或多种。通过提高漂洗液的初始碱度，利用同离子效应或浓度缓冲，将漂洗液pH调整到与正极材料相近的区间（12~13）。

2. **控制微量添加剂绝对量：** 限制在**3,000 ppm ～ 18,000 ppm**（相对于锂过渡金属氧化物）。

3. **极低的水固比（固液比）：** 重量比控制在 **1:0.5 至 1:0.9**。这是该权利要求最核心的限制性特征，属于典型的“极少水量、高浓度碱液短时漂洗”工艺。

* **技术效果（说明书[0015], [0055]）：** 在极低的水量下，既能有效溶解洗去表面游离副产物锂，又因漂洗液本身具有高pH（$12\ge$）且含有添加剂成分，大幅抑制了正极活性材料内部锂向水中的进一步溶出，使得材料表面的结构劣化（如晶格坍塌、生成不良的过氧化物/氢氧化物等）降至最低，从而兼顾了高初始容量和低电阻增加率。

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## 二、 对比文件特征比对与公开状态分析

我们首先对四份对比文件进行审查和编号确认：

* **D1：** `JPWO2014189108A1`（根据其说明书正文，其与CN107408690A系同族，但两份文件在提交的文本中表现为D1和D4，以下将严格根据您给出的文本分别比对）；

* **D2：** `KR1020170075124A`；

* **D3：** `KR1020170125074A`；

* **D4：** `CN107408690A`。

### 1. 核心技术特征比对表

下面将本申请权利要求1拆解为技术特征A～G，并与各对比文件的原文及详细出处进行比对：

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## 三、 最接近对比文件（D1～D4）的甄选与法律逻辑

在创造性审查中，判断“最接近的对比文件”应优先选择**技术领域相同、解决的技术问题最相似、且公开技术特征最多**的文件。

### 1. D2（KR1020170075124A）适合作为“第一最接近对比文件”

* **整体解决的技术问题与技术效果：** D2旨在解决锂二次电池正极材料表面的残留锂副产物问题，通过控制水洗，**“抑制电池放电/充电过程中的气溶胶产生，同时防止活性材料内部的锂离子由于纯水洗涤而过度流失，保护电极的0.1C容量和循环寿命”**（见D2原文[0050]-[0054]）。这与本申请解决的“防止洗涤造成的表面劣化，控制残留锂”的技术问题完全一致，技术效果高度重合。

* **特征公开度：** D2公开了本申请除特征G以外的几乎所有关键工艺骨架。特别是它明确公开了**在漂洗液中加入单质强碱添加剂（$LiOH$）**（特征D），且其公开的添加量换算为质量比后，其实施例1～3恰好与本申请的**3,000ppm～18,000ppm**（特征E）大面积重叠。

### 2. D3 / D4 适合作为“第二最接近对比文件”（两案互为同族）

* **整体解决的技术问题与技术效果：** D3/D4 属于高镍正极材料的水洗兼表面改性技术。其核心在于利用水洗液作为介质，在除去表面游离锂的同时，通过控制洗涤液的环境（如pH 12.5），在正极活性材料颗粒表面均匀形成一层含锂和钨的传导网络结构（如$Li_4WO_5$），从而降低正极反应电阻并提高输出性能（见D4[0032],[0058]）。

* **特征公开度：** D3/D4 毫无异议地公开了本申请的**特征F（漂洗液的pH为12以上）**。但其漂洗液中显性加入的是“难溶性钨酸化合物/钨酸锂”而非本申请限定的纯粹用作碱度缓冲的单质强碱添加剂（$LiOH/NaOH/KOH$）。

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## 四、 创造性评述、最薄弱特征及检索策略

### 1. 本申请未被公开的特征及创造性辩点

通过上表可以清晰看出，**特征G（锂过渡金属氧化物和漂洗液以 1:0.5 至 1:0.9 的重量比混合）** 是各对比文件均未公开的独创性特征。

* **D1/D3/D4 的水洗浓度：** D1限定500g/L~2000g/L，D4限定750g/L。尽管从数值上看，500g/L~2000g/L换算为固液比是 1:2 到 1:0.5，表面上包含了“1:0.5~1:0.9”的区间。

* **但技术实质不同：** 工业界通常所说的浆料浓度是以“每升水含有多少克固体”来计。D4的实施例1中，75g氧化物加入100ml纯水，固液质量比相当于 1:1.33。若要达到本申请的1:0.5，意味着75g固体只能加37.5ml水，此时浆料处于极高稠度的“泥浆”或“湿润粉末”状态。常规水洗无法在如此低的水量下进行有效搅拌。

### 2. 对于请求方（无效宣告提起人）来说最薄弱的技术特征

若要对本申请提起无效宣告，**最薄弱（即最难攻破）的技术特征正是“特征G（1:0.5 至 1:0.9的极低固液重量比）”与“特征E（3000~18000ppm添加剂）”的紧密结合。**

* **薄弱原因（站在无效请求方视角）：**

本申请的精妙之处在于它是一个**协同参数组合**。当把水量限制到极低的“1:0.5～1:0.9”时，常规观念会认为残留锂无法被充分溶解洗净；而本申请通过在此特定极低水量下，复配了“3,000~18,000ppm”的微量强碱添加剂，使整个体系在极少的水分下维持了极高的pH（$\ge 12$）。这种极高浓度同离子效应在“泥浆状态”下完美平衡了“洗去副产物”与“抑制体相锂溶出”的矛盾。

现有对比文件（如D2或D4）虽然各自提到了高pH或加入了$LiOH$，但它们的漂洗水量都显著高于本申请（属于常规水洗过滤工艺）。因此，专利权人极易以**“极低水量漂洗在带来减少废水、最小化表面劣化等显著技术效果的同时，其参数选择具有不可预测性”**为由，成功抵抗创造性攻击。

### 3. 请求方进一步的终极检索策略

为了成功无效掉特征G，无效请求方必须打破本申请关于“极低水量漂洗（高固液比）”的创造性壁垒。建议调整检索策略如下：

1. **转向检索“脱锂（Delithiation）控制”或“高固相搅拌”工艺：**

改变关键词，不要仅局限于“正极材料 + 水洗/漂洗（washing）”。应扩大检索至高镍正极材料在烧结后的“表面改性”、“修饰（Modification）”或“喷雾流延前处理”。重点寻找在**固液质量比大于1（固体多、水极少）**或**高剪切混合、润湿搅拌（Damp/Moist Mixing）**状态下加入微量碱液的相关文献。

2. **挖掘同类专利的比较例或失效背景技术：**

检索2018年～2020年期间（本申请优先权日2020年4月17日之前），各大锂电正极巨头（如LG化学、三星SDI、ECOPRO、住友金属矿山等）关于高镍（Ni80+、Ni90+）洗涤的专利。重点查看这些专利的“背景技术”或“比较例”，通常这些部分会披露*“曾尝试过将水固比降低至1:1以下进行高浓洗涤，但发现了某现象……”*。一旦有文献直接指出该固液比区间属于本领域的常规尝试或公知常识，即可结合D2的$LiOH$添加量，完成全案的成功无效。

作为一名经验丰富的专利代理师，我将为您对目标专利的权利要求1进行深入的法律和技术分析。

目标专利（CN115066397B）涉及一种高镍三元正极活性材料的漂洗制备方法，其核心发明点在于：在漂洗（洗锂）工艺中，通过在漂洗液中引入痕量的特定碱性添加剂（LiOH、NaOH、KOH），并将漂洗液pH控制在12以上以及采用特定的低液固比（0.5:1至0.9:1），从而在有效清除残留副产物锂（LiOH、Li2CO3等）的同时，利用同离子效应和高pH环境，抑制锂过渡金属氧化物晶格内部锂的过度溶出，最大程度减少正极材料的表面劣化。

以下是结合目标专利说明书原文以及四份对比文件原文进行的创造性及无效可行性深度分析。

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### 一、 权利要求技术特征分解（以权利要求1为例）

根据权利要求1.docx的内容，我们将权利要求1拆解为以下独立的技术特征：

* **特征A（主题名称/步骤前序）**：一种制备正极活性材料的方法，所述方法包括下述步骤；

* **特征B（步骤A）**：(A)准备锂过渡金属氧化物；以及

* **特征C（步骤B框架）**：(B)将所述锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥；

* **特征D（漂洗液成分）**：其中所述漂洗液包括选自LiOH、NaOH和KOH中的一种或多种添加剂；

* **特征E（添加剂相对量）**：相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为3,000ppm～18,000ppm；

* **特征F（漂洗液pH）**：并且所述漂洗液的pH为12以上；

* **特征G（液固比限制）**：其中将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比（即固体:液体=1:0.5~0.9，即液固比为0.5~0.9）混合。

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### 二、 对比文件公开情况分析与特征比对

我们引入以下四篇对比文件（均为本案的现有技术）：

* **D1**: EP3267517A1（公开日：2018-01-10）

* **D2**: US20180047977A1（公开日：2018-02-15）

* **D3**: JPWO2018030199A1（公开日：2019-06-13）

* **D4**: US20190198872A1（公开日：2019-06-27）

#### 1. D1（EP3267517A1）/ D2（US20180047977A1）公开情况分析

*注：经文本比对，D1与D2为同族专利，其技术方案和具体实施例高度一致，以下一并分析。*

D1/D2公开了一种在水洗工艺中加入含钨化合物（如钨酸锂）进行表面包覆改性的方法。

* **特征A、B、C**：D1/D2在\[0024\]-\[0025\]明确公开了：在锂金属复合酸化物粉末の水洗（water washing）中加入钨化合物粉末（如钨酸锂）进行搅拌混合，随后进行固液分离和热处理。毫无疑问公开了特征A、B、C。

* **特征D、F（pH及成分隐性公开）**：D1/D2在\[0025\]、\[0080\]-\[0087\]中指出，所使用的溶剂和洗涤环境为“在25℃、pH为12.5的水中搅拌”。且在其具体实施例1（\[0175\]-\[0176\]）中，明确将75g正极材料浸入100ml纯水中，并加入了0.29g的**钨酸锂（(Li2WO4)7(H2O)4）**。由于高镍正极本身遇水会强碱性化，加上加入了钨酸锂，晶格溶解及水解本身会导致溶液中自然存在溶出的**LiOH**，且明确记载了其测定基准pH为12.5。因此，D1/D2实质公开了漂洗液中含有LiOH且pH在12以上（特征D、F）。

* **特征E、G（不公开）**：D1/D2实施例1中加水100ml，固体75g，其液固重量比为 100:75 = 1:1.33，即**固体:液体 = 1:1.33**，不在目标专利1:0.5~0.9的范围内。同时，其加入的是钨酸锂（主要作为包覆改性剂，折算其痕量LiOH贡献也难以直接等同目标专利的3000~18000ppm纯物理添加剂范围）。

#### 2. D3（JPWO2018030199A1）/ D4（US20190198872A1）公开情况分析

*注：D3与D4同样为同族专利（D3为公报，D4为美国申请），技术内容一致。*

D3/D4公开了一种通过在正极材料表面形成锌固溶区来抑制大气劣化的方法。

* **特征A、B、C**：D3/D4在说明书\[0017\]、\[0025\]-\[0033\]（晶析・浸漬法）中明确记载：将锂镍钴复合氧化物粉末与纯水或碱性水溶液、以及含锌水溶液混合（悬浊液浓度200g/L~2500g/L），随后过滤分离、干燥和热处理。完全公开了特征A、B、C。

* **特征D、F**：D3/D4在\[0028\]-\[0029\]及实施例1（\[0090\]-\[0093\]）中明确公开：为了避免纯水洗涤导致晶格锂脱出（晶格内からのリチウムの引き抜き），洗涤被覆是在“**含有水酸化リチウム（氢氧化锂）的碱性水溶液**”中进行的，并且控制其锂量为1.5g/L。1.5g/L的LiOH溶液在25℃下的理论pH已远超12（强碱性）。因此，D3/D4**毫无疑问公开了特征D和特征F**。

* **特征E（实质公开/高度重叠）**：D3/D4实施例1中，悬浊液浓度（固液比）为750g/L（即1L水酸化リチウム水溶液中加入750g正极材料）。由于溶液中锂元素浓度为1.5g/L，折算为LiOH单体约为 $1.5 \times (23.94/6.94) \approx 5.17 \text{ g/L}$。

相对于750g的正极材料，外加漂洗液中的LiOH含量为：$5.17\text{ g} / 750\text{ g} \approx 6,900 \text{ ppm}$。

**6,900 ppm 完美落入目标专利权利要求1限定的 3,000ppm ～ 18,000ppm 的技术特征E范围内！**

* **特征G（不公开）**：D3/D4的悬浊液浓度为750g/L（即750g固体对应1000g液体），固液重量比为 750:1000 = 1:1.33。该比例不在目标专利1:0.5至1:0.9的范围内。

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### 三、 技术特征比对表

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### 四、 最接近的对比文件（D1-D4）的选择与创造性评价

#### 1. 整体解决的技术问题与技术效果分析

* **目标专利**：针对高镍正极材料洗锂工艺中，传统去离子水洗涤因“浓度差”导致晶格锂过度流失、表面劣化的问题。通过引入痕量碱（LiOH等）提升pH至12以上，并**大幅削减高pH漂洗液用量（液固比0.5~0.9）**，利用同离子效应抑制晶格锂溶出，最小化表面劣化。其最终技术效果是减小二次电池的高温电阻增加率，提升初始容量（说明书表1）。

* **D1/D2**：旨在通过水洗时加入微溶的钨化合物，在固液分离和热处理后，于正极一次粒子表面形成高锂离子电导率的层状包覆层（如Li4WO5），以降低正极间反应阻抗，提高输出功率。

* **D3/D4**：明确指出高镍正极材料在传统纯水洗涤时，存在“不仅洗去表面不纯物，晶格内的锂也会被抽出导致锂欠损、电阻增加”的技术缺陷（见D3原文\[0007\]-\[0008\]）。其解决手段为**采用含有水酸化リチウム（LiOH）的碱性水溶液进行晶析/浸渍洗涤**，并在热处理后形成表面锌固溶区（厚度10-100nm），从而在抑制大气劣化的同时，维持低反应阻抗和高放电容量（见D3\[0013\]）。

#### 2. 最接近对比文件的确定

**D3/D4 适合作为最接近的对比文件（D1/D2可作为辅助结合文件）。**

*理由*：

1. **技术领域和技术问题完全一致**：D3/D4与目标专利均聚焦于解决“高镍正极材料在洗锂净化过程中，因传统纯水洗涤导致晶格锂被拉出、电阻增大、容量劣化”的行业痛点。

2. **技术手段高度重合**：D3/D4为了防止晶格锂被抽出，明确采用了“水酸化リチウム（LiOH）水溶液”作为洗涤介质，这与目标专利特征D完全一致。且其具体实施例1中的LiOH实际浓度（折算后为6,900ppm，pH>12）直接落入目标专利特征E和F的范围内。

#### 3. 创造性评述

以D3/D4作为最接近的对比文件，权利要求1与D3/D4相比，区别特征仅在于**特征G：将锂过渡金属氧化物和漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合。**（D3/D4的实施例为1:1.33）。

对于请求方而言，无效宣告的论证逻辑如下：

* D3/D4在\[0030\]中已经给出了宽泛的悬浊液浓度指导：“200g/L以上2500g/L以下”。当悬浊液浓度达到1111g/L ~ 2000g/L时，其对应的液固比即为 1:0.9 ~ 1:0.5。因此，目标专利的液固比限定已被D3/D4的上位概念部分覆盖。

* 在本领域中，洗锂工艺（漂洗）为了节约用水、降低后续压滤和干燥的能耗，本领域技术人员具有强烈的动机去“在保证洗涤效果的前提下，尽可能减少洗涤液用量（即降低液固比，提高固含量）”。目标专利将重量比压缩至1:0.5~0.9，属于本领域技术人员在D3/D4给出的高浓度悬浊液趋势下，通过常规工艺优化即可得到的参数范围，并未产生预料不到的技术效果（因为D3/D4使用1:1.33已经实现了抑制锂抽出的效果）。因此，权利要求1不具备创造性。

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### 五、 无效请求方最薄弱的技术特征

对于无效请求方（即试图无效掉这件专利的一方）来说，**最薄弱的技术特征（即最难攻克的特征）是：特征G（将所述锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以1:0.5至1:0.9的重量比混合）。**

*原因分析*：

1. **精确的参数量化限定**：特征A-F在现有技术（尤其是D3/D4的实施例）中均能找到完全对应的数值或实质等同的存在。然而，四篇对比文件的具体实施例中，液固比全部为**1:1.33**（D1为75g:100ml，D3为750g/L）。没有任何一篇对比文件在实施例中做到了1:0.9以下的“超低液固比”。

2. **专利权人的技术效果抗辩陷阱**：目标专利在说明书【实验例1】和【表1】中专门做了对比：

* **实施例1**（重量比1:0.9，外加4000ppm LiOH）的初始容量为 204.6 mAh/g，高温电阻增加率为 100%。

* **比较例3**（采用纯水，但**液固比放大到1:1.8**）虽然长期性能尚可，但由于漂洗液用量大，导致初始容量劣化（198.2 mAh/g）。

专利权人一定会据此据理力争：限制在“1:0.5~0.9”的超低液固比，在极少漂洗液用量下，通过特定ppm的添加剂配合，能够协同产生“既高效控锂，又将表面劣化逼近于零、维持极高初始容量”的**预料不到的技术效果**。如果请求方无法证明“低液固比”是常规演变或已被其他文献明示，专利局往往会倾向于认可这部分参数范围的创造性。

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### 六、 进一步的检索策略

为了彻底攻克“**特征G（液固比1:0.0.5 ~ 1:0.9）**”这一最后防线，建议采取以下精准检索策略：

1. **变换检索主题，聚焦“工业化洗锂/压滤固液比”工艺文献**

* 不要仅局限于“正极材料包覆”或“大气劣化修饰”的材料学专利。特征G的本质是一个**化工/半连续生产的工艺参数**。

* 建议检索关键词扩充至：高镍三元、洗锂、漂洗、低液固比、固含量、高粘度搅拌、压滤、去离子水用量、*High solid content*, *low water-to-solid ratio*, *slurry density*, *reconstituted lithium*.

2. **重点查阅大厂的工业生产改型专利**

* 高镍三元（如Ni88、Ni91等）在2019-2022年进入大规模量产期。大厂（如当升、容百、巴莫、杉杉、LG化学、ECOPRO等）为了解决洗锂废水处理和烘干能耗问题，申请了大量关于“**高固含量洗锂**”或“**微水洗/微量淋洗**”的工艺专利。

* 重点检索这些大厂在2020年4月17日（本案优先权日）之前公开的生产线技改专利，寻找是否有“将洗锂液固比控制在0.5-0.9范围，以降低干燥负荷”的公开教导。

3. **检索化工及设备通用教科书/标准**

* 查阅三元正极浆料、化工离心压滤等领域的工程手册，论证“在固液混合搅拌中，为了保障浆料可流动性，固含量通常上限为60-65%（对应液固比约0.5-0.6）”，证明1:0.5~0.9是工业压滤和搅拌设备极限所天然倒逼出来的常规参数选择，属于公知常识。

作为一名经验丰富的专利代理师，我将紧密结合目标专利说明书的公开内容，对权利要求1进行深度法律与技术解构，并结合你提供的三份对比文件进行全方位的创造性与无效可行性分析。

在本案分析中，各对比文件公开号及代称指定如下：

* **D1**：`KR102034270B1` (비수계 전해질 이차 전지용 정극 활물질 및 그의 제조 방법)

* **D2**：`KR1020190142147A` (리튬 이차전지용 양극 활물질 및 이의 제조 방법)

* **D3**：`CN110662718A` (制备二次电池用正极活性材料的方法和使用其的二次电池)

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## 一、 目标专利权利要求1的法律与技术物理解析

根据目标专利说明书，本发明的核心物理机制在于通过在漂洗工艺中采用**高pH值（pH≥12）且含痕量特定强碱添加剂（LiOH、NaOH、KOH）的漂洗液**，并严格控制**固液比（重量比1:0.5~1:0.9）**，从而在“有效去除高镍正极材料表面残留锂副产物”与“抑制正极材料表面劣化/锂流失”之间取得最佳平衡。

其技术特征可以拆解并结合说明书解释如下：

* **特征A（主题声明）**：一种制备正极活性材料的方法，限定了工艺边界。

* **特征B（步骤A）**：准备锂过渡金属氧化物。说明书[0032]指出，该材料优选为高镍三元材料（如 $0.6 \le x1 < 1.0$）。

* **特征C（步骤B主干）**：将锂过渡金属氧化物与漂洗液混合并进行漂洗和干燥。这是消除残留锂的核心手段。

* **特征D（添加剂选择）**：漂洗液包括选自LiOH、NaOH和KOH中的一种或多种添加剂。说明书[0015]指出，这能让漂洗液的pH与正极材料相近。

* **特征E（添加剂绝对含量）**：相对于所述锂过渡金属氧化物，所述添加剂的含量为3,000ppm～18,000ppm（即单耗在0.3%~1.8%之间）。说明书[0053]指明其物理意义：痕量添加，既控制pH，又防止自身引入过多残留锂导致粒子聚集。

* **特征F（漂洗液碱度极限）**：所述漂洗液的pH为12以上。说明书[0054]指出，pH在12~13时，利用同离子效应和碱度缓冲，可有效减少漂洗液总用量，从而最大程度减少因“水洗浓度差”引起晶格内部锂离子被电离排出的劣化。

* **特征G（高浓度固液比极限）**：将锂过渡金属氧化物和所述漂洗液以**1:0.5至1:0.9的重量比**混合。这是极高浓度的洗涤（传统工艺通常远大于1:1）。说明书[0055]强调，该范围属于低用水量漂洗，能从工艺源头上彻底规避大量去离子水对高镍表面的物理破坏。

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## 二、 专利特征比对表（全面追溯对比文件原文）

以下基于对比文件的准确原文，对权利要求1的各项技术特征进行毫无异议公开（完全覆盖）或实质公开（等同/上位覆盖）的严密比对。

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## 三、 创造性最接近对比文件（主审/最接近现有技术）的甄选与理由

在创造性审查或无效宣告的法律逻辑中，**D1 (`KR102034270B1`) 毫无疑问应当作为首选的第一“最接近的对比文件”**。同时，**D2 (`KR1020190142147A`) 可作为并列的第二“最接近的对比文件”**。

### 1. 甄选D1作为最接近对比文件的理由

* **技术领域与整体解决的技术问题完全一致**：D1旨在解决高镍三元正极材料水洗时，“因高反应活性导致表面劣化、晶格内部锂流失、电阻增加”的痛点（参见D1 [0016]、[0024]）。这与目标专利说明书[0008]-[0011]所述的“抑制正极活性材料劣化、控制残留锂、降低反应电阻”的技术意图完全合拍。

* **技术方案具有最强烈的物理暗示（pH值完美契合）**：D1直接给出了**“在25℃下、pH为12.5的水中添加钨酸锂等进行洗涤”**的核心技术方案（D1 [0025]）。目标专利特征F限定的“pH为12以上”被D1完美、直接地披露。因此，从D1出发去评价目标专利，审查员或请求方不需要做任何“pH值的创造性跨越”。

### 2. 甄选D2作为辅助/并列最接近对比文件的理由

* **混合重量比（特征G）的直接披露者**：目标专利中阻碍D1形成单篇破坏力的核心壁垒在于**“1:0.5至1:0.9的极高浓度重量比混合”**。而D2在[0052]中直接公开了氧化物与水洗液的体积比可以为 **0.5:1 至 4:1**（当体积比反向达到2:1~4:1时，氧化物相较于水的重量比即恰好落入1:0.5~1:0.9的极限低水量区间）。D2同样是为了解决“因常规高水量水洗导致高镍正极表面损伤、长寿命劣化”的问题（D2 [0007], [0028]）。

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## 四、 区别技术特征的公知常识/结合性分析（无效组合构建）

经上述解构，目标专利权利要求1相对于 **D1 + D2** 或 **D1 + D3** 组合，其区别特征极为微弱。

### 1. 特征D、F（漂洗液强碱种类与pH≥12）已被D1完全解决

D1不仅限定了pH为12.5，而且在[0090]中直接指明该pH值可以用 **LiOH、NaOH、KOH** 调节。目标专利特征D和特征F在D1面前已经彻底丧失新颖性/创造性贡献。

### 2. 特征G（1:0.5~1:0.9重量比）被D2直接公开

D1的固液洗涤重量比是1:1.33（75g比100mL），未落入特征G。但D2（[0052]）给出了高浓度洗涤的通用指导（体积比最高至4:1）。由于D1与D2面对相同的技术缺陷（即高镍材料常规水洗会导致表面劣化，必须限制洗涤水量），本领域技术人员在D1的基础上有极强的动力引入D2的高浓度/极低用水量配比，从而将洗涤重量比收紧至1:0.5~1:0.9。

### 3. 特征E（添加剂在氧化物中的绝对单耗3000~18000ppm）的结合性

目标专利仅存的区别外观在于将添加剂相对于氧化物的重量算成了“3000ppm~18000ppm”。

* **D3的启示**：D3在[0117]中证明了在洗涤高镍材料时为了防止掺杂元素流失，故意在洗涤液中直接混入强碱LiOH是已知的。

* **常识性推导壁垒**：一旦本领域技术人员根据D1（[0090]）决定采用LiOH调节漂洗液至pH=12.5，并根据D2（[0052]）为了控水而采取1:0.7（举例）的极低重量比进行洗涤，那么根据常温下强碱的电离常数与质量守恒定律，**要维持整个体系pH≥12且在如此低的水量下，漂洗液中碱的总绝对质量相对于氧化物的物理比值，必然自然演化并落入痕量的“3000ppm~18000ppm”这一物理区间内**。这属于本领域技术人员无需付出创造性劳动、通过简单的定量摩尔浓度计算或常规小试就能直接锁定的参数范围。

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## 五、 无效宣告请求方最薄弱的技术特征

如果在无效宣告程序中，作为无效请求方（诉专利无效的一方），**最薄弱、最容易受到专利权人顽强抵抗并被专利局驳回的特征，是“特征E（添加剂单耗3,000ppm～18,000ppm）与特征G（1:0.5至1:0.9重量比）的协同限制”**。

### 理由分析：

专利权人在答辩时必然会抓住目标专利的【表1】实验数据建立技术防火墙。他们会声称：

> “如果单纯像D1那样采用pH=12.5洗涤，或者像D2那样单纯缩减水量，都无法达到本发明‘初始容量提升且电阻增加率大幅降低（仅为2.1%~5.8%）’的突变级技术效果（对比【表1】中比较例2添加量达20000ppm时电阻暴增，比较例4添加量仅2500ppm时毫无效果）。本发明限定的 **‘高浓度固液比(1:0.5~0.9)’ + ‘特定痕量ppm窗口(3000~18000ppm)’** 产生了一种意想不到的协同保护效应，即强碱既提供了足够的同离子效应抑制了晶格锂流失，又恰好因极低的水量不会形成表面有害的厚重副产物层。”

由于D1、D2、D3均未在同一个具体的实施例中，同时把“外加游离强碱的绝对单耗质量ppm”与“低于1:1的超高固液重量比”实施联控。这给专利权人留下了辩称**“参数选择具有选择发明（Selection Invention）属性和显著的突变有益效果”**的博弈空间。

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## 六、 针对该无效请求的下一步进一步检索策略

为了彻底粉碎上述防线，将该专利权利要求1完全推倒，无效请求方在下一步的补充检索中应当采取以下精准火攻策略：

1. **关键词组合重构（主攻高浓度/极限水洗）**：

* 不要单查“三元水洗”。应锁定以下组合：`(“超高固液比” OR “高固液比” OR “低水量水洗” OR “高浓度洗涤” OR “1:0.5..1:0.9” OR “50wt%..200wt%浆料浓度”) AND (“氢氧化锂” OR “LiOH” OR “调节pH” OR “pH=12..13”)`。

* 重点寻找在2020年4月17日（目标专利优先权日）之前，高镍正极（Ni $\ge$ 80%）领域中，为了抑制工业去离子水“大水量造成的质子交换（$H^+/Li^+$交换）损伤”，直接提倡**“半干法洗涤”或“痕量强碱饱和洗涤”**的工艺文献。

2. **紧盯行业龙头企业的“通知书/答辩公开文本”与“技术标准”**：

* 检索高镍正极材料领域头部企业（如容百科技、当升科技、巴莫科技、杉杉能源、LG化学、ECOPRO等）在2017-2020年间的专利申请。

* 这些大企业在大规模量产高镍材料时，为了节省水处理成本和提高产能，通常会将固液比推向极限（小于1）。其工艺说明书中经常会作为“常规量产控制参数”顺带披露“控制洗涤水pH为12以上，或回用洗涤水使LiOH单耗处于0.3%~1.5%左右”的工程记录。

3. **对D1、D2进行“反向溯源”检索（家族专利与引证文献检索）**：

* 深入检索D1（KR102034270B1）的日本同族、中国同族、美国同族，尤其是其在各国审查过程中的**审查意见通知书（Office Actions）**。看是否有其他国家的审查员在驳回D1同族时，曾经引证过更为精准的、披露了超高固液比混洗强碱的“隐藏对比文件”（X/Y证）。这些审查员的检索历史是极高价值的免费弹药库。

根据权利要求1所述的方法，其中相对于所述锂过渡金属氧化物，所述漂洗液中的所述添加剂的含量为4,000ppm～10,000ppm。

根据权利要求1所述的方法，其中所述漂洗液的pH为12～13。

根据权利要求1所述的方法，其中所述锂过渡金属氧化物由下述化学式1表示：[化学式1] 1 2 Li1+aNix1Coy1Mz1Mw1O2其中；满足0≤a≤0.3；0.6≤x1<1.0；0 M为选自下述中的一种或多种：Mn和Al；并且2 M为选自下述中的一种或多种：Zr、B、W、Mo、Cr、Nb、Mg、Hf、Ta、La、Ti、Sr、Ba、Ce、F、P、S和Y。

根据权利要求1所述的方法，其中在所述漂洗液中所述添加剂的含量为0.4重量％～2重量％。

根据权利要求1所述的方法，其中在所述漂洗液中所述添加剂的含量为0.4重量％～1重量％。

根据权利要求1所述的方法，其中所述漂洗液的溶剂为选自下述中的一种或多种：去离子水、蒸馏水和乙醇。

根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括；步骤(C)；将所述干燥后的锂过渡金属氧化物与含有涂布元素的原料混合并进行热处理以形成涂层。