非显而易见性评估仅供参考,不构成法律建议。
| 编号 | 名称 |
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| 0 | KR101840978B1_Description_20260619_1916_+++A_B_D_F_G_K_O+++.docx |
| 0 | WO2014148441A1_Description_20260619_1916_+++A_B_D_F_O+++.docx |
一种聚酰亚胺膜,所述聚酰亚胺膜包含聚合组分的聚合并且酰亚胺化的产物,所述聚合组分包含:含有具有以下式1的结构的二胺和具有以下式2的结构的胺封端的甲基苯基硅氧烷低聚物的二胺组分;以及含有两种或更多种四羧酸二酐的二酐组分,其中;所述二酐组分含有摩尔比为6:4至8:2的联苯四甲酸二酐BPDA和均苯四酸二酐PMDA,其中;基于所述聚合组分的总重量,所述聚合组分包含10重量%至18重量%的所述胺封端的甲基苯基硅氧烷低聚物,其中;所述聚酰亚胺膜中的孔的分布比率为1%或更小:[式1];[式2];其中,p和q为摩尔分数,以及当p+q=100时,p为70至90,并且q为10至30。
作为一名经验丰富的专利代理师,我针对目标专利(CN112566963B)权利要求1的技术特征,结合其说明书本身的立法本意与设计原理,与两篇对比文件(D1: KR101840978B1,D2: WO2014148441A1)进行深度法律与技术解构。
解析报告如下:
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## 一、 结合目标专利说明书深度解释权利要求1
目标专利的核心发明点在于**解决含有硅氧烷结构(式2)的聚酰亚胺膜在LTPS(低温多晶硅)等超高温(接近500℃)柔性器件制造过程中发生热分解、产生内生性“微孔(Pores)”,进而导致表面沉积的无机物阻挡层开裂**的技术难题。
* **技术特征A、F、G(二胺组分体系):** 说明书第`[0054]-[0055]`段指出,常规刚性二胺(如TFMB)由于高温下缺乏流动性,会将硅氧烷低聚物链断裂重排产生的气体锁在膜内形成孔洞。本发明限定采用具有柔性砜基(-SO2-)的式1二胺(DDS),利用其在高温下的高流动性,成功将成膜固化过程中产生的微型气泡排出膜外。
* **技术特征B、C(二酐组分参数):** 限定BPDA和PMDA双二酐系统且摩尔比为6:4至8:2,是为了在刚性(PMDA提供高Tg、低CTE)与柔性(BPDA提供高拉伸和适度流动)之间取得精确平衡。
* **技术特征D(硅氧烷含量):** 10 wt%至18 wt%是释放固化残余应力(避免基底翘曲)同时维持膜机械强度(不产生表面褶皱或撕裂)的临界窗口(参见说明书`[0076]`)。
* **技术特征E(孔分布比率≤1%):** 这是核心**性能/结构特征**。说明书第`[0056]-[0059]`段严格确立了其测量边界(10万倍FIB-SEM下细分2000个区域的占比),这是砜基二胺的高温排气流动性与特定双二酐比例协同作用的直接技术效果体现(参见实验例3,阻断了SiO2层的裂纹)。
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## 二、 技术特征比对分析
以下将目标专利权利要求1拆解为独立的技术特征,并与对比文件 **D1(KR101840978B1)** 及 **D2(WO2014148441A1)** 进行原文逐一比对。
### 权利要求1技术特征比对表
| 目标专利权利要求1的技术特征拆解 | 对比文件1:KR101840978B1 (D1) <br>是否公开及出处原文 | 对比文件2:WO2014148441A1 (D2) <br>是否公开及出处原文 |
| 技术特征A+F+G: 一种聚酰亚胺膜,包含聚合组分聚合且酰亚胺化的产物,聚合组分包含:含有式1结构二胺和具有式2结构的胺封端甲基苯基硅氧烷低聚物的二胺组分;其中p:70-90, q:10-30。 | 部分实质公开。<br>公开了式2结构的DMS-DPS低聚物及摩尔分数(p=70-90, q=10-30)。但未公开式1的砜基二胺(DDS),其具体实施例1-2使用的是TFMB二胺。<br>*出处:【技术方案】“DMS-DPS oligomer may have the following structure... p is 70 to 90 and q is 10 to 30”;【Example 1】* | 毫无异议公开。<br>明确公开了式1结构二胺(3,3-DAS/4,4-DAS/3,4-DAS)以及式2结构的硅氧烷二胺(如信越化学的X22-1660B-3,Mw 4400,即胺封端甲基苯基硅氧烷)。<br>*出处:【Means for Solving the Problems】[1]“the diamine represented by the following formula (1)... diamine 1”;【Diamine】“3,3-DAS, 4,4-DAS, 3,4-DAS... amine-modified methylphenyl silicone oil X22-1660 B-3”;【Example 1】* |
| 技术特征B: 含有两种或更多种四羧酸二酐的二酐组分。 | 毫无异议公开。<br>文本中明确公开酸二酐可以是由两种或更多种并用。<br>*出处:【Detailed Description】“Alternatively, the present invention can use the tetracarboxylic dianhydrides of the above formulas (4) and (5) together...”* | 毫无异议公开。<br>明确公开可以组合使用两种或多种特定的四羧酸二酐。<br>*出处:【Tetracarboxylic Dianhydride】“Are preferably used in combination in view of high chemical resistance...”;以及【Example 34】并用了ODPA和BPDA两种二酐。* |
| 技术特征C: 二酐组分含有摩尔比为6:4至8:2的联苯四甲酸二酐BPDA和均苯四酸二酐PMDA。 | 未公开。<br>虽然在其通式(2a)-(2i)中提到了包含类似PMDA的结构,但并未针对BPDA与PMDA进行此特定比例(6:4-8:2)的复配公开或实施。 | 未公开(选择性交叠但未具体公开)。<br>文本在【Tetracarboxylic Dianhydride】部分独立提及了PMDA和BPDA都是优选的二酐,但其具体多二酐实施例(如Ex 34, 36)采用的是BPDA+ODPA的组合。并未具体公开“BPDA+PMDA”在“6:4至8:2”摩尔比下的复配。 |
| 技术特征D: 基于聚合组分总重量,所述聚合组分包含10重量%至18重量%的所述胺封端的甲基苯基硅氧烷低聚物。 | 实质公开(范围交叠)。<br>公开了DMS-DPS单体占总固体含量的10重量%至50重量%,优选10至40重量%。<br>*出处:【Detailed Description】“the diamine of Formula 1 may be present in an amount of 10 to 50% by weight based on the total solid content...”* | 毫无异议公开(范围涵盖)。<br>明确公开硅氧烷化合物的质量分数为6%至25%,优选10%至20%,完美涵盖了目标专利的10 wt%至18 wt%。<br>*出处:【Means for Solving the Problems】[1]“the amount of the silicon group-containing compound is 6% by mass to 25% by mass... more preferably 10 mass % or more and 20 mass % or less”* |
| 技术特征E: 所述聚酰亚胺膜中的孔的分布比率为1%或更小。 | 未公开。<br>未提及高温产生微孔的问题,更未公开“孔分布比率≤1%”这一微观相态特征。 | 未公开(反向公开)。<br>未关注超高温LTPS下的微孔(Pores)指标。其【Evaluation of Chemical Resistance Test】等仅关注常温溶剂下的开裂或常规雾度(Haze)。 |
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## 三、 最接近对比文件的确立与分析
在创造性(或无效请求)分析中,**D2(WO2014148441A1)最适合作为最接近的对比文件**。
### 原因分析(从技术问题与效果角度):
1. **技术领域与解决的技术问题高度一致:** D2明确指出其发明的聚酰亚胺膜是用于“柔性器件的基底(substrate for a flexible device)”,并且直接针对常规聚酰亚胺树脂在高温TFT制造工序中造成的“基底翘曲(warpage)”以及“残余应力大(high residual stress)”的技术难题进行改良。这与目标专利解决柔性显示高温耐热、释放残余应力、防止无机层开裂的背景完全相符。
2. **技术方案的骨架重合度最高:** D2的实施例1直接公开了将**式1的砜基二胺(3,3-DAS)**作为基础二胺,并与**式2结构的胺封端甲基苯基硅氧烷低聚物(信越化学X22-1660 B-3,分子量4400)**进行共聚,且硅氧烷的控制比例(10 wt% ~ 20 wt%)与目标专利(10 wt% ~ 18 wt%)高度重合。
相比之下,D1的主要实施例均采用TFMB而非砜基二胺(DDS),其解决的是微观相分离引发的“白浊(Whitening)/雾度(Haze)”问题,在骨架契合度上劣于D2。因此,**D2是唯一的最佳最接近对比文件**。
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## 四、 未被最接近对比文件公开特征的组合论证
最接近对比文件(D2)未公开的技术特征为:
1. **特征C:** 二酐组分选择“BPDA + PMDA”的特异性组合,且摩尔比限制在“6:4至8:2”。
2. **特征E:** 聚酰亚胺膜中孔的分布比率≤1%。
### 其他对比文件(D1)是否公开?
* **对于特征C:** D1在【Tetracarboxylic Dianhydride】部分虽然罗列了含有PMDA结构及其他多元二酐的通式,且在其说明书中提到可以“两类二酐并用”,但D1**同样没有公开**将“BPDA和PMDA以6:4至8:2的特定摩尔比复配”这一组分特征。
* **对于特征E:** D1完全没有触及LTPS过程由于硅氧烷链段受热重排而产生的“孔(Pores)分布比率”这一细微物理参数。
### 法律适用性结论:
由于D1和D2均未公开特征C(BPDA:PMDA = 6:4~8:2)和特征E(孔分布比率≤1%),若仅依靠D2+D1的简单组合,**无法直接拼凑出权利要求1的完整技术方案**。
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## 五、 无效请求方最薄弱的技术特征(难攻破点)
若作为无效宣告请求方,针对本案,**最薄弱、最难攻破的技术特征是:【技术特征E:所述聚酰亚胺膜中的孔的分布比率为1%或更小】**。
### 难攻破原因分析(法律与技术双重壁垒):
1. **不可预期的协同技术效果(创造性抗辩):** 目标专利说明书已经通过详实的对比例(比较例2-4,使用TFMB二胺,其孔分布比率高达4.6%~21%)和实施例(实施例4,使用DDS二胺,孔分布比率仅为0.1%)进行了对比。由于微孔的产生是由于硅氧烷在500℃高温下断链重排引起的,目标专利创造性地利用砜基二胺(DDS)的高温流动性,在成膜过程中将该内生孔洞动态排出。这种“引入柔性砜基二胺 $\rightarrow$ 提升高温流动性 $\rightarrow$ 消除硅氧烷断链气泡 $\rightarrow$ 压低孔分布率至1%以下”的因果链条,在D2或D1中均未被揭示。
2. **参数限制的非显而易见性:** “孔的分布比率”属于特殊的微观相态参数,常规对比文件只测透光率、雾度、CTE或残余应力,极少有人去统计10万倍FIB-SEM下微孔的区域占比。请求方很难在现有技术中找到对于“控孔率≤1%”的明确技术启示。
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## 六、 针对薄弱特征的进一步检索策略
为了攻克特征C(BPDA/PMDA比例)以及最坚固的特征E(孔分布率),建议请求方采取以下深层检索策略:
1. **“手段-效果”反向追踪检索(锁定高温排气机制):**
* **检索逻辑:** 寻找那些同样使用了硅氧烷低聚物,并在超高温(>400℃或LTPS工序)下进行固化或热处理的聚酰亚胺专利。
* **关键词拓展:** `聚酰亚胺` + `硅氧烷/聚硅氧烷/DMS` + `微孔/孔洞/气泡/空隙/Pore/Void/Bubble` + `LTPS/退火/热分解/高温重排`。
* **目的:** 证明在高温下硅氧烷断链产生气泡是本领域的公知常识,且利用具有特定流动性的二胺来消除气泡是常规工艺手段。
2. **BPDA/PMDA共聚体系的特定比例检索:**
* **检索逻辑:** 暂时放开二胺的限制,专门检索二酐侧选用 `BPDA` 和 `PMDA` 联用的PI膜。
* **关键词/化学式检索:** `(BPDA 或者是 联苯四甲酸二酐)` 并且 `(PMDA 或者是 均苯四酸二酐)` 并且 `摩尔比/比例/6:4/7:3/8:2`。
* **目的:** 证明在PI膜制造中,为了平衡刚性与柔性(模量与应力释放),将BPDA与PMDA控制在6:4至8:2是半导体/显示基底领域的常规技术选择。
3. **针对目标专利发明人及前序申请的关联检索:**
* 分析该目标专利(优先权号为2018年的韩国申请)的原始发明团队。追踪该团队在2015-2018年期间发表的学术论文(如在 *Polymer*, *Macromolecules* 等期刊上关于硅氧烷改性聚酰亚胺微观形态学、FIB-SEM相分离的研究),很多时候,由于论文发表与专利申请的时间差,发明人自身的论文会成为最直接销毁其专利创造性的“重磅炸弹”。
根据权利要求1所述的聚酰亚胺膜,其中;在所述聚酰亚胺膜的100,000倍率的FIB‑SEM图像被固定为100mm×80mm并且细分为2mm×2mm时,所述孔的分布比率计算为其中存在有所述孔的区域相对于全部2000个区域的比率。
根据权利要求1或3所述的聚酰亚胺膜,其中;基于全部的二胺组分,所述聚合组分包含1mol%至10mol%的所述胺封端的甲基苯基硅氧烷低聚物。
根据权利要求1或3所述的聚酰亚胺膜,其中;所述聚酰亚胺膜的模量为2.2GPa或更小,以及伸长率为20%或更大。
根据权利要求1或3所述的聚酰亚胺膜,其中;所述聚酰亚胺膜的玻璃化转变温度Tg为230℃或更高。
一种柔性器件,包括;根据权利要求1或3所述的聚酰亚胺膜。