一种制备水处理分离膜的方法，所述方法包括在多孔支撑体上形成含有胺类化合物的水溶液层；通过使含有酰卤化合物和第一有机溶剂的有机溶液与所述水溶液层接触，形成聚酰胺活性层；在所述聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂；其中，所述第一有机溶剂是碳数为5至7的烃类溶剂；所述第二有机溶剂是碳数为8至15的烃类溶剂；其中，所述第一有机溶剂为选自戊烷、己烷和庚烷中的至少一种；所述第二有机溶剂包括选自辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷和异链烷烃溶剂中的至少一种；所述异链烷烃溶剂是碳数为8至15的烷烃混合物。

结合目标专利（CN104781001B）说明书，对本案权利要求1进行深入的技术特征解析、对比文件公开性分析、最接近对比文件遴选、最薄弱特征诊断及下一步检索策略制定。

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## 一、 基于目标专利说明书的权利要求特征解释

根据目标专利说明书（CN104781001B）的具体记载，权利要求1中各技术特征的定义与技术含义如下：

* **技术特征A（多孔支撑体与水溶液层）：**

* **含义**：在多孔支撑体（如聚砜/非织造织物复合体）上涂覆或浸渍含有胺类化合物（如间苯二胺 mPD）的水溶液，形成水溶液层。

* **依据**：说明书[0027]-[0031]段。

* **技术特征B与D（界面聚合与第一有机溶剂）：**

* **含义**：通过使含有酰卤化合物（如均苯三甲酰氯 TMC）与极性/非极性第一有机溶剂（**碳数为5至7的烃类溶剂**）的溶液与胺类水溶液层接触，进行**初次界面聚合反应**形成基础聚酰胺活性层。

* **依据**：说明书[0032]-[0034]段。第一溶剂（如正己烷、正庚烷）蒸汽压高（20℃下为5kPa至60kPa），挥发快，能快速形成基本上具有低密度的聚酰胺活性层（提供高通量的基础），但会导致局部聚合度不足或残留未反应基团（[0044]、[0046]段）。

* **技术特征C、E、G、H（二次涂覆与第二有机溶剂）：**

* **含义**：在初次界面聚合形成聚酰胺活性层且第一有机溶剂挥发后，在活性层表面**额外涂覆**低挥发度的第二有机溶剂（**碳数为8至15的烃类溶剂，包括辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷及碳数为8至15的异链烷烃/Isopar混合物**）。

* **依据**：说明书[0035]-[0045]段。利用第二溶剂的高沸点/低蒸汽压（20℃下0.05kPa至1.5kPa）延缓干燥，促使表面剩余的酰卤与未反应胺类发生**二次界面聚合反应**（补偿性反应），修补微观缺陷并增加粗糙度，从而在保持高通量的同时大幅提升脱盐率。

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## 二、 详细特征比对表格

以下为权利要求1的技术特征与各对比文件的对比分析：

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## 三、 对比文件原文出处及公开性分析

### 1. 对比文件1（D1: US5368889A）

* **公开特征：** 特征A、B、D、E、F、G、H。

* **详细出处：**

* **特征A、B：** Description of Embodiments 及 Example 1（Col.4, lines 15-35）。公开了将含有2.5 wt% mPD的水溶液涂覆在聚砜支撑体上，然后用TMC溶于不溶于水的有机溶剂进行界面聚合。

* **特征D、F：** Col.3, lines 56-60；Col.4, Table 1, Comp. Ex. 8。公开了己烷（hexane，C6）作为界面聚合溶剂。

* **特征E、G、H：** Col.3, lines 40-45；Col.5, Table 3（Examples 15, 16, 17）。明确公开了使用正壬烷（n-nonane, C9）、正十二烷（n-dodecane, C12）以及 Isopar™ L（碳数为10-13的异链烷烃混合物）作为溶剂。

* **区别特征与未公开部分：** **未公开技术特征C**。D1的技术核心是通过水刀、气刀或压辊等“物理方法（physical removal）”去除低挥发性溶剂，其工艺是单次溶剂涂覆后物理刮除，**并没有在初次界面聚合后额外涂覆第二种挥发度更低的有机溶剂**。

### 2. 对比文件2（D2: JPH07213878A）

* **公开特征：** 特征A、B、C（实质公开）、D、E、F、G。

* **详细出处：**

* **特征A、B：** 说明书[0015]、[0028]段（实施例1）。公开了在聚砜支持膜上涂覆含mPD的水溶液，再与含TMC和异苯二甲酰氯的己烷溶液接触形成薄膜前驱体。

* **特征C、E、G：** 说明书[0016]段【式1】及[0028]段（实施例1）。公开了形成薄膜前驱体（溶剂为低沸点的有机溶剂β：己烷，沸点69℃，C6）后，**进一步将其与含有多官能化合物的有机溶剂γ溶液接触**，其中溶剂γ为高沸点溶剂（实施例1采用癸烷 decane，沸点174℃，C10；实施例2采用异辛烷 isooctane，沸点99℃，C8）。

* **区别特征与未公开部分：** D2的二次涂覆溶液中**必须含有额外的多官能单体**（如TMC/异苯二甲酰氯），而本案权利要求1的特征C定义为“涂覆第二有机溶剂”，语涵涵盖了**纯第二溶剂涂覆**（即仅利用表面残余单体聚合）。此外，D2未明确提及“碳数为8-15的异链烷烃混合物（Isopar）”（特征H）。

### 3. 对比文件3（D3: JPH08323167A）

* **公开特征：** 特征A、B、C（实质公开）、D、F。

* **详细出处：**

* **特征A、B、D、F：** 说明书[0005]、[0010]、[0013]段。公开了聚酰胺膜界面聚合制备过程，并提到了己烷作为溶剂。

* **特征C：** 说明书[0004]、[0010]段。公开了在形成聚酰胺膜后，用含有酰卤（如苯甲酰氯、呋喃甲酰氯）的非水混溶溶剂（如己烷）进行后处理，以改善耐氯性和脱盐率。

* **区别特征与未公开部分：** D3后处理使用的溶剂与初次聚合相同（如均为己烷），**未公开“第二溶剂的挥发度/沸点低于第一溶剂”**（未公开特征E、G、H）。

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## 四、 最接近对比文件的选择与创造性分析

### 1. 最接近对比文件的遴选

在创造性分析中，**对比文件2（D2: JPH07213878A）最适合作为最接近的对比文件**（第一最接近对比文件）。

* **技术领域与问题的一致性：** D2与目标专利均属于聚酰胺复合反渗透/水处理分离膜的制备领域，均旨在解决传统界面聚合膜脱盐率与通量难以兼顾、或为了提升脱盐率而导致水通量下降的技术问题（D2说明书[0005]-[0006]段，目标专利[0006]、[0009]-[0010]段）。

* **技术方案的贴近度：** D2同样采用了**“先用低沸点溶剂（如己烷，C6）界面聚合形成薄膜前驱体，再用高沸点溶剂（如癸烷，C10）进行二次接触反应”**的双溶剂阶梯沸点工艺（[0007]、[0016]、[0028]段）。这与目标专利“第一溶剂（C5-C7）聚合 + 第二溶剂（C8-C15）涂覆”的技术构思最为接近。

*注：对比文件1（D1）虽然公开了高碳数溶剂（Isopar、Dodecane），但其核心在于物理刮除（水刀）而非二次溶剂涂覆，因此技术路线距离目标专利较远。*

### 2. 区别技术特征与技术效果分析（以D2为最接近对比文件）

**对比要素（权利要求1 vs D2）：**

1. **区别特征1：** 权利要求1的特征C中，二次涂覆可以为**纯第二有机溶剂**（无需在第二溶剂中额外添加酰卤单体，依靠膜表面残留未反应的胺类与酰卤发生二次聚合）；而D2的二次接触必须在溶剂γ中溶解额外的多官能单体（如0.2 wt% TMC）。

2. **区别特征2：** 权利要求1包含了第二有机溶剂为“碳数为8至15的异链烷烃混合物”（特征H）；而D2仅公开了单一化合物（如癸烷、异辛烷）。

**技术效果与显著进步：**

* **简化工艺与成本控制**：目标专利发现，初次聚合（使用高挥发性C5-C7溶剂）后表面留有足够的未反应基团，直接涂覆纯第二溶剂即可诱导二次聚合修补缺陷，无需额外添加昂贵的酰卤单体，简化了配方与生产后处理成本（说明书[0043]-[0045]段）。

* **通量与脱盐率的协同提升**：通过“高挥发性溶剂快速形成低密度基础层 + 低挥发性溶剂延缓干燥修补局部缺陷”，实现了脱盐率与渗透通量的同时提升（实施例1-6与对比实施例1-5的对比）。

### 3. 未被最接近对比文件公开特征的显而易见性讨论

* D2虽未强调“纯溶剂涂覆”，但D2在[0004]、[0025]段指出了二次反应是利用残余未反应基团。本领域技术人员在面对“如何简化后处理液配方”的技术问题时，试探性地省去二次溶液中的单体，仅用溶剂浸润延缓干燥时间，属于本领域的常规选择或有限次实验即可达到的技术手段。

* 异链烷烃混合物（Isopar，C8-C15）在D1（US5368889A Col.3 lines 40-42）中已被公开为聚酰胺膜制备的常用非极性溶剂。将D1公开的Isopar溶剂替换D2中的单一烷烃溶剂（如癸烷），对本领域技术人员而言存在明确的技术启示。

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## 五、 无效请求中最薄弱的技术特征

如果在专利无效宣告程序中发起攻击，**权利要求1中最薄弱的技术特征是：特征C（在聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂）及特征E/G/H（溶剂碳数与选型）**。

**薄弱原因分析：**

1. **保护范围宽泛导致的无效风险（特征C）**：

权利要求1的特征C仅表述为“涂覆……第二有机溶剂”，**并未限制第二有机溶剂中“不得包含酰卤化合物”**。按照广义解释（Markman解释原则），该特征完全覆盖了“含有酰卤化合物的第二有机溶剂”的情形。一旦如此解释，D2（JPH07213878A）中“涂覆含有TMC的癸烷（高沸点γ溶剂）溶液”将**直接落入权利要求1的字面保护范围（或构成实质公开）**，导致权利要求1失去新颖性或创造性。

2. **显而易见性组合（D2 + D1）**：

D2已经明确教导了“先用低沸点溶剂（己烷）聚合，再用高沸点溶剂（癸烷）处理以提高脱盐率”的双溶剂概念；而D1已经明确教导了“Isopar（C8-C15异链烷烃混合物）是反渗透膜制备中性能优良的低挥发性/高闪点溶剂”。两者的结合极为顺畅，缺乏足够的非显而易见性支撑。

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## 六、 进一步的对比文件检索策略

为了确保无效宣告的成功率，建议针对上述“最薄弱特征”开展补充检索，重点寻找**“初次界面聚合后仅用纯有机溶剂（不含单体）进行二次涂覆/淋洗/后处理以改善膜性能”**的预期的现有技术。

### 1. 检索要素表达（Search Elements）

* **主题/技术领域（IPC/CPC分类号）：**

* `B01D69/12`（复合膜及其制备）

* `B01D67/00`（膜的制造方法/后处理）

* `B01D71/56`（聚酰胺膜）

* **关键词组合（C1 + C2 + C3）：**

* **C1（聚酰胺界面聚合）：** Polyamide, interfacial polymerization, mPD, TMC, triacyl chloride, diamine.

* **C2（二次溶剂/阶梯溶剂/后处理）：** Second solvent, post-treatment, secondary coating, lower volatility, higher boiling point, solvent vapor pressure, sequential organic washing.

* **C3（烃类溶剂）：** Hexane, heptane, decane, dodecane, Isopar, alkane, hydrocarbon solvent.

### 2. 重点数据库与检索式构建

* **重点数据库：** Derwent Innovation, Orbit, Google Patents, CNKI, Wanfang, J-PlatPat（日本特许厅数据库，重点检索日文早期后处理专利）。

* **建议检索逻辑式（以SPO/Derwent为例）：**

1. `((B01D69/12 OR B01D67/00 OR B01D71/56) AND (interfacial polymerization OR polyamide) AND (second solvent OR secondary solvent OR post-treat* OR two solvent) AND (hexane OR Isopar OR decane OR volatility))`

2. `((Polyamide composite membrane) AND (solvent NEAR2 (evaporat* OR volatili* OR boiling)) AND (hexane OR heptane) AND (Isopar OR dodecane OR decane))`

3. 针对日文专利（J-PlatPat）：检索“界面重合”、“ポリアミド”（聚酰胺）、“有機溶媒”、“沸点”、“後処理”（后处理）等关键词组合。

### 3. 追踪方向

* **同族专利与引证文献追踪**：深度追踪 D2（JPH07213878A）及 D1（US5368889A）的同族专利（Patent Family）及后向引证文献（Backward/Forward Citations），特别是日东电工（Nitto Denko）、东丽（Toray）、世韩（Saehan/CSM）、陶氏（FilmTec）在1995-2013年间关于“高通量聚酰胺膜溶剂处理”的专利申请。

作为一名经验丰富的专利代理师，我紧密结合目标专利说明书（CN104781001B）以及对比文件原文（D1: US5582725A, D2: US6015495A, D3: US6245234B），对权利要求1进行深入的技术特征比对、创造性分析、无效攻防薄弱点诊断及后续检索策略制定。

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### 一、 目标专利权利要求1的说明书解读与技术方案剖析

#### 1. 权利要求1的技术特征拆解

* **特征A**：一种制备水处理分离膜的方法，所述方法包括在多孔支撑体上形成含有胺类化合物的水溶液层；

* **特征B**：通过使含有酰卤化合物和第一有机溶剂的有机溶液与所述水溶液层接触，形成聚酰胺活性层；

* **特征C**：在所述聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂；

* **特征D**：其中，所述第一有机溶剂是碳数为5至7的烃类溶剂；

* **特征E**：所述第二有机溶剂是碳数为8至15的烃类溶剂；

* **特征F**：其中，所述第一有机溶剂为选自戊烷、己烷和庚烷中的至少一种；

* **特征G**：所述第二有机溶剂包括选自辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷和异链烷烃溶剂中的至少一种；

* **特征H**：所述异链烷烃溶剂是碳数为8至15的烷烃混合物。

#### 2. 说明书核心技术构思与协同机制解读

根据目标专利说明书第[0010]、[0013]、[0035]–[0046]段：

* **传统技术的瓶颈**：仅使用低挥发性溶剂（如C8以上烷烃/Isopar）界面聚合时，聚酰胺活性层过于致密，脱盐率高但初始通量较低（说明书[0045]）；若仅使用高挥发性溶剂，溶剂蒸发过快导致反应提前终止，聚合度下降并产生未反应空隙，虽通量高但脱盐率差（说明书[0044]）。

* **本专利的核心技术手段**：采用**先后两次涂覆不同挥发度非极性有机溶剂**的组合工艺。

1. 初次涂覆（特征B/D/F）：采用挥发度高、碳数5~7的烃类溶剂（蒸气压5~60 kPa@20℃，如己烷、庚烷），快速发生初始界面聚合，形成基本具备高渗透通量（低致密度）的聚酰胺骨架。

2. 溶剂蒸发与二次涂覆（特征C/E/G/H）：在第一溶剂完全挥发后，活性层表面留有未反应的残余酰卤与胺类基团；此时额外涂覆挥发度低、碳数8~15的第二溶剂（蒸气压0.05~1.5 kPa@20℃，如辛烷~十二烷、Isopar等），促使残留单体在低挥发性环境中发生**二次界面聚合/补偿性反应**，填补未反应空隙（说明书[0043]、[0045]）。

* **协同技术效果**：无需复杂的酸/碱后处理，一举打破了“高脱盐率”与“高渗透通量”不可兼得的对立关系（说明书[0024]、[0046]）。

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### 二、 对比文件技术特征比对与原文出处分析

现将三篇对比文件（D1: US5582725A，D2: US6015495A，D3: US6245234B）与目标专利权利要求1的技术特征做逐一比对分析：

#### 1. D1（US5582725A: Chlorine-resistant composite membranes with high organic rejection）

* **特征A/B（毫无异议公开）**：D1说明书`DETAILED DESCRIPTION`第[2]段及`EXAMPLE 1`公开了在多孔支撑体（如聚砜）上通过水相胺化合物（如TEA、MPD）与有机相酰卤化合物（如苯甲酰氯、呋喃酰氯，溶于己烷）接触发生界面聚合形成聚酰胺复合膜。

> *D1原文（DETAILED DESCRIPTION [2]）*: "...fabrication of such a novel composite membrane comprises the steps of (a) forming a polyamide composite membrane..."

* **特征C（未公开/实质差异）**：D1公开了在聚酰胺膜形成后，对其进行浸肿（swelling）、干燥，再用**含有酰卤化合物（如酰氯单体）的溶液**进行接触处理（`contacting the dried swollen membrane with a solution of an acyl halide in a water-immiscible solvent`）。D1的后处理必须添加酰卤试剂以增强抗氯性，而**并非**在初次界面聚合后单独涂覆低挥发性的第二有机溶剂去利用未反应残余单体诱导二次聚合。

* **特征D/E/F/G/H（部分公开/等效溶剂选择）**：D1说明书`DETAILED DESCRIPTION`第[2]段公开了用于溶解酰卤的非水混溶溶剂包括己烷（C6）、庚烷（C7）、十二烷（C12）、石油蒸馏物等。

> *D1原文（DETAILED DESCRIPTION [2]）*: "Exemplary solvents include hexane, heptane, dodecane, petroleum distillates, napthas..."

#### 2. D2（US6015495A: Composite polyamide reverse osmosis membrane and method of producing the same）

* **特征A（毫无异议公开）**：D2说明书`DETAILED DESCRIPTION`第[2]段公开了在微孔支撑体（聚砜等）上涂覆含有多官能团胺（如间苯二胺MPD）的水溶液形成液层。

> *D2原文（DETAILED DESCRIPTION [2]）*: "(a) coating a porous support with an aqueous solution comprising a polyfunctional amine... so as to form a liquid layer on said porous support..."

* **特征B（毫无异议公开）**：D2公开了将上述液层与含有酰卤化合物（如均苯三甲酰氯TMC）的有机溶剂溶液接触发生界面缩聚形成交叉还原聚酰胺层。

* **特征D/E/F/G/H（平行公开/未形成先后组合）**：D2说明书`DETAILED DESCRIPTION`第[2]段明确公开有机溶剂可选自己烷、环己烷、庚烷（C5-C7），以及碳数为8至12的烷烃（C8-C12）及其混合物ISOPAR®。

> *D2原文（DETAILED DESCRIPTION [2]）*: "Examples of the aforementioned organic liquid include hexane, cyclohexane, heptane, alkanes having from 8 to 12 carbon atoms... Preferred organic solvents are alkanes having from 8 to 12 carbon atoms and mixtures thereof. ISOPAR® solvent (Exxon Corp.) is such a mixture of alkanes having from 8 to 12 carbon atoms."

* **特征C（未公开）**：D2仅为单次界面聚合工艺，将C5-C7烃类与C8-C12烃类/Isopar作为单次有机相溶剂的并列替代选项，并未教导或公开“在第一有机溶剂聚合后，再涂覆挥发度更低的第二有机溶剂”的两次涂覆技术路径。

#### 3. D3（US6245234B: Composite polyamide reverse osmosis membrane and method of producing the same）

* **特征A/B（毫无异议公开）**：D3说明书`DETAILED DESCRIPTION`及`EXAMPLE 1`公开了在聚砜支撑体上涂覆含MPD和叔胺/叔胺盐的水溶液，再与溶于Isopar/己烷的TMC有机溶液接触发生界面聚合形成聚酰胺层。

* **特征D/E/F/G/H（平行公开）**：D3说明书`DETAILED DESCRIPTION`中同样将己烷、庚烷（C5-C7）与碳数8至12的烷烃混合物ISOPAR®作为有机相溶剂的并列范例公开。

> *D3原文（DETAILED DESCRIPTION）*: "Examples of the aforementioned organic liquid include hexane, cyclohexane, heptane, alkanes having from 8 to 12 carbon atoms... Preferred organic solvents are alkanes having from 8 to 12 carbon atoms and mixtures thereof. ISOPAR® solvent..."

* **特征C（未公开）**：D3虽提出了先涂覆叔胺水溶液、再涂覆MPD水溶液的双水相涂覆步骤（`two-step aqueous coating`），但在有机相接触步骤中仍为单一接触，未公开在聚酰胺活性层上二次涂覆低挥发性第二有机溶剂（特征C）。

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### 三、 特征比对表格（Feature Comparison Table）

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### 四、 最接近对比文件选择与创造性（Obviousness）分析

#### 1. 最接近对比文件的确定

在创造性分析中，**D2（US6015495A）** 与 **D3（US6245234B）** 最适合作为**第一最接近对比文件**（也可将D1作为备选最接近对比文件）：

* **理由**：

1. **技术领域与问题一致**：D2/D3与目标专利同属于聚酰胺复合反渗透膜的界面聚合制备技术，均旨在解决“提高反渗透膜的渗透通量（Flux）并保持高脱盐率（Salt Rejection）”这一根本技术问题。

2. **技术特征覆盖度极高**：D2/D3公开了支撑体材质（聚砜）、水相胺单体（MPD）、极性添加剂、有机相酰卤单体（TMC）以及有机溶剂（己烷、庚烷、Isopar等C5-C12烷烃）的所有常规组分，与目标专利的初次界面聚合体系完全重合。

#### 2. 区别技术特征与技术效果分析

以 **D2（US6015495A）** 为最接近对比文件，目标专利权利要求1与其相比，**区别技术特征**在于：

* **特征C+D+E（顺序涂覆组合）**：在通过含第一有机溶剂（C5-C7高挥发性溶剂，如己烷）的溶液形成聚酰胺活性层后，**进一步在活性层上涂覆挥发度比第一溶剂低的第二有机溶剂（C8-C15低挥发性溶剂，如Isopar）**。

* **目标专利达到的技术效果**：

利用高挥发性溶剂蒸发留下的未反应单体，在低挥发性溶剂环境下诱导二次界面聚合，补偿聚合度下降的缺陷，从而在保持高通量的同时大幅提升脱盐率（实施例1-6与对比实施例1-5对比）。

#### 3. 结合分析（是否存在显而易见的技术教导）

* **D2/D3** 中虽然均将己烷（C6）和Isopar（C8-C12）作为有机溶剂公开，但它们是将两者作为**单次聚合反应中相互替代的平行选项**，未教导“先高挥发、后低挥发”分步涂覆的技术思想。

* **D1（US5582725A）** 虽然教导了在膜形成后进行第二次接触（后处理），但其明确要求第二次接触的溶液中**必须含有酰卤活性试剂（如苯甲酰氯、呋喃酰氯）**，且需要先进行水相浸肿和干燥。D1并未给出“仅涂覆纯低挥发性烷烃溶剂即可利用残留单体二次聚合”的教导。

* **结论**：若仅基于D1、D2、D3三篇文献的组合，专利权人可以主张“先后顺序涂覆高/低挥发性溶剂”存在非显而易见的预定技术效果（兼顾通量与脱盐率），目前D1-D3尚不足以完全否定权利要求1的创造性。

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### 五、 无效宣告程序中最薄弱的技术特征分析

若针对目标专利提起无效宣告请求，从专利代理师角度攻防诊断如下：

#### 1. 最薄弱的技术特征（最容易被突破/最难以维持独创性的点）

* **特征D、E、F、G、H（溶剂碳数及具体溶剂的选择）**：

* **分析**：目标专利对第一溶剂（C5-C7，戊烷/己烷/庚烷）和第二溶剂（C8-C15，辛烷~十二烷、Isopar）的限定极其常规。在现有技术（如D1、D2、D3）中，己烷、庚烷和Isopar/十二烷本身就是反渗透膜界面聚合中最常用的标准溶剂。

* **薄弱原因**：一旦请求人通过补充检索，找到一篇公开了“在界面聚合后使用有机溶剂进行洗涤/湿润/控干”的对比文件，则特征D~H中具体的溶剂碳数与种类选择将被审查员认定为**本领域技术人员根据溶剂物理性质（挥发度/蒸气压）进行的常规选择或等效替换**。

#### 2. 最强防御特征（目标专利的核心壁垒）

* **特征C（先后涂覆不同挥发度溶剂的时序与机制）**：

* 专利权的防线完全建立在“**第一溶剂完全蒸发后 + 涂覆低挥发性第二溶剂二次聚合**”这一特定工艺时序上。

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### 六、 进一步对比文件检索策略（Search Strategy）

为了一举攻破特征C这一核心壁垒，建议采取以下精准检索策略：

#### 1. 核心检索逻辑与切入点

寻找在目标专利优先权日（2014年更早）之前公开的文献，重点锁定以下两种技术方案：

* **方向A（溶剂后处理/洗涤工艺）**：界面聚合形成聚酰胺层后，使用低挥发性烃类溶剂（如Isopar、癸烷等）对膜表面进行涂覆、冲洗、湿润或抑蒸发处理。

* **方向B（多步有机相界面聚合）**：分两步或多步涂覆有机相溶剂，且第一步采用低沸点/高挥发性溶剂（己烷/二氯甲烷等），第二步采用高沸点/低挥发性溶剂。

#### 2. 专利分类号（IPC / CPC）

* `B01D67/00`：半透膜的制备方法（特别关注 `B01D67/0009`，涂覆/后处理）

* `B01D69/12`：复合膜及其制备

* `B01D71/56`：聚酰胺膜

* `C08J7/04`：高分子薄膜的表面涂覆

#### 3. 关键词组合公式（以英文/韩文/日文数据库为主）

* **英文检索式**：

`((interfacial polymerization) OR (polyamide membrane) OR (reverse osmosis))` **AND** `((second solvent) OR (subsequent solvent) OR (two-step organic) OR (post-coating solvent) OR (rinse with alkane) OR (isopar))` **AND** `((volatility) OR (vapor pressure) OR (boiling point) OR (hexane) OR (heptane))`

* **重点关注申请人/地域**：

目标专利来自韩国（如LG Chem/东丽化学等），优先检索 **韩国（KR）**、**日本（JP）** 和 **美国（US）** 的早期专利文献。日韩企业在2000-2012年间有大量关于“界面聚合后溶剂控干/溶剂洗涤/二次有机相接触”的微观工艺专利，此类文献极易包含将低挥发性Isopar或高碳数烷烃作为后涂覆溶剂的隐含公开。

作为一名经验丰富的专利代理师，我针对目标专利（CN104781001B）权利要求1，结合目标专利说明书以及对比文件原文（D1: KR1020050074167A, D2: KR100551574B1, D3: US20070039874A1）进行深度技术分析与创造性评估。

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### 一、 目标专利说明书对权利要求的解释与本领域技术本质

根据目标专利说明书（CN104781001B）[0010]、[0013]-[0018]、[0035]-[0046]：

1. **界面聚合与二次涂覆的作用机理**：

* **初次界面聚合**：在多孔支撑体上形成胺水溶液层后，涂覆含有酰卤化合物和高挥发性第一有机溶剂（C5~C7，如己烷、庚烷）的有机溶液。第一有机溶剂快速蒸发，反应迅速终止，从而在界面形成密度较低、粗糙度高的聚酰胺基础活性层（保证高通量），但留有未反应的胺基和酰卤残基[0044]-[0046]。

* **二次涂覆与二次聚合**：在初次溶剂挥发后，涂覆低挥发性第二有机溶剂（C8~C15烃类，如Isopar C/E/G）。第二溶剂挥发慢，在未反应区域（补偿区域）诱导残留的酰卤和胺基发生**额外/二次界面聚合反应**，修补缺陷孔隙，从而显著提高脱盐率，同时保留低密度基础层的高通量特征[0010], [0043]-[0045]。

2. **第一溶剂与第二溶剂的物化特征界定**：

* **第一有机溶剂（特征D、F）**：碳数5至7的烃类溶剂（如戊烷、己烷、庚烷），20℃下蒸汽压为5kPa至60kPa[0015], [0017]。

* **第二有机溶剂（特征E、G、H）**：碳数8至15的烃类溶剂（如辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷及Isopar等异链烷烃混合物），20℃下蒸汽压为0.05kPa至1.5kPa[0015], [0017]。

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### 二、 对比文件原文技术特征比对表格

以下为权利要求1的各项技术特征与对比文件原文的逐项比对：

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### 三、 对比文件原文详细出处分析

1. **对比文件1：KR1020050074167A（简称 D1，公开号：KR1020050074167A）**

* **出处及技术内容**：

* **特征A、B、F、G、H**：段落[20]中明确公开界面聚合的有机溶剂可以使用己烷（헥산）、庚烷（헵탄）、C8~C12的烷烃（탄소수 8∼12인 알칸），且优选C8~C12烷烃混合物ISOPAR（“탄소수 8∼12 알칸 혼합물질인 ISOPAR”）。段落[34]（实施例1）公开了将多孔聚砜支撑体浸渍于2 wt%间苯二胺（mPD）水溶液40秒（特征A），去过量液后，浸渍于0.1 wt%均苯三甲酰氯（TMC）的Isopar溶液中1分钟形成聚酰胺薄膜（特征B）。

* **与目标专利的差异（未公开特征C、D、E）**：D1段落[21]和[34]的“二次涂覆（2차 코팅）”是在聚酰胺膜表面涂覆**含有活性官能团（如乙醇胺、타우린等）的水溶液**，利用其与未反应的酰卤形成共价键以改性表面电荷/耐污性。D1**没有**在形成活性层后单独涂覆无活性低挥发性第二有机溶剂（特征C），也没有“先用C5~C7高挥发溶剂（特征D），再用C8~C15低挥发溶剂（特征E）诱导二次界面聚合”的技术教导。

2. **对比文件2：KR100551574B1（简称 D2，授权公开号：KR100551574B1）**

* **出处及技术内容**：

* D2为D1对应的韩国授权专利，其说明书文本与D1基本完全一致。

* 详细出处同D1：段落[20]（公开己烷、庚烷、ISOPAR）、段落[21]（二次涂覆活性化合物）、段落[34]（实施例1制备步骤）。其技术特征公开情况及与目标专利的差异与D1完全相同。

3. **对比文件3：US20070039874A1（简称 D3，公开号：US20070039874A1）**

* **出处及技术内容**：

* **特征A、B、E、G、H**：段落[0023]~[0028]公开了通过界面聚合制备聚酰胺复合膜（特征A、B）。段落[0014]、[0022]、[0064]、[0067]（实施例4、6）公开了对聚酰胺膜进行后处理的方法：首先接触第一溶剂（如异丙醇，Hansen溶解度参数10.0~18.0），随后接触惰性溶剂（Inert solvent，选自C6~C20脂族烃，如Isopar G™，特征E、G、H），最后接触胺反应性化合物（如苯甲酰氯，Benzoyl chloride）。

* **与目标专利的差异（未公开特征C、D、F及核心机理）**：D3的溶剂接触是作为“引入外加胺反应性试剂（如苯甲酰氯/异酞酰氯）进行化学改性”的载体与清洗步骤（段落[0006]、[0014]），其第一溶剂是异丙醇等醇类极性溶剂，**并非**初次界面聚合中用于溶解酰卤的C5~C7烃类溶剂（特征D、F）。D3并不包含“利用初次高挥发溶剂蒸发留下的残留单体，仅通过涂覆第二烃类溶剂来诱导二次界面聚合”的特征C。

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### 四、 最接近的对比文件分析及技术问题与效果比较

#### 1. 整体解决的技术问题与技术效果对比

* **目标专利（CN104781001B）**：

* **技术问题**：解决传统聚酰胺膜中“高脱盐率”与“高渗透通量”相互制约（Trade-off）的矛盾，并避免使用复杂的酸/碱后处理改性工艺[0006]-[0010]。

* **技术效果**：先用高挥发性C5~C7溶剂快速聚合形成低密度高通量基础层，再通过涂覆低挥发性C8~C15第二溶剂，使表面残余的酰卤与胺基发生**二次界面聚合**修补缺陷，同时实现**高脱盐率（≥99.00%）和高渗透通量（34~40 gfd）**[0010], [0019], [0043]-[0046]。

* **D1 (KR1020050074167A) / D2 (KR100551574B1)**：

* **技术问题**：解决聚酰胺膜易受悬浮物/溶解物吸附而导致的膜污染问题（내오염성）[0011]-[0013]。

* **技术效果**：通过在聚酰胺膜表面二次涂覆带有亲水/电荷官能团的小分子水溶液（如乙醇胺），与残余酰卤反应改变表面电荷，降低通量衰减率[0021]-[0023], [0035]。其主要关注耐污性，初次聚合普遍使用Isopar，初始通量较低（如实施例1为29.6 gfd，225 psi）。

* **D3 (US20070039874A1)**：

* **技术问题**：提高聚酰胺膜的耐氯性（Chlorine resistance），同时避免水/醇溶剂对胺反应性试剂的副反应[0002]-[0003]。

* **技术效果**：通过异丙醇溶胀后，在Isopar G中用苯甲酰氯等封闭未反应的残余胺基（转化为酰胺/氨基甲酸酯），大幅提升耐氯老化性能[0006], [0032], [0067]。

#### 2. 最接近对比文件的确定

**最接近对比文件为：D1（KR1020050074167A）或 D2（KR100551574B1）** *(注：D1与D2技术内容完全相同，可任选或共同作为最接近对比文件)*。

* **确定理由**：

1. **技术领域与结构高度重合**：D1/D2与目标专利均属于“具有高分离性能的聚酰胺复合水处理分离膜及其制备方法”领域，均采用了“支撑体 -> 胺水溶液 -> 酰卤有机溶液界面聚合 -> 二次涂覆后处理”的基本技术路线。

2. **公开的技术特征最多**：D1/D2公开了目标专利的大部分前序特征（特征A、B）以及涉及到的具体化学试剂种类（己烷、庚烷、Isopar、mPD、TMC等，特征F、G、H）。

#### 3. 未被最接近对比文件公开的特征及其他对比文件的公开情况

* **区别技术特征**：

相比于D1/D2，权利要求1的区别技术特征在于：

1. **特征C**：在聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂；

2. **特征D/E（组合）**：限定第一有机溶剂为C5~C7烃类溶剂，第二有机溶剂为C8~C15烃类溶剂（且第一溶剂挥发度高于第二溶剂）。

* **其他对比文件（D3）是否公开了上述区别特征？**

* **未公开**。D3虽然在后处理步骤中使用了Isopar G（C8~C12，属于C8~C15烃类），但D3的使用方式是：`异丙醇（极性第一溶剂） -> Isopar G（惰性第二溶剂） + 外加胺反应性试剂（苯甲酰氯）`。

* **本质区别**：D3的Isopar G仅作为**外加化学修饰剂（苯甲酰氯）的惰性载体溶剂**，其目的是**封闭残余胺基以提高耐氯性**。而目标专利的第二有机溶剂**不添加任何外加反应试剂**，其作用是**利用初次聚合残留的未反应单体，诱导二次界面聚合以兼顾通量与脱盐率**。D3既没有公开“C5~C7溶剂作为初次界面聚合溶剂”与“C8~C15溶剂作为二次涂覆溶剂”的组合，也没有给出利用两种不同挥发度烃类溶剂进行物理/化学双重调控的技术教导。

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### 五、 无效请求中最薄弱的技术特征分析与攻击难点

#### 1. 最薄弱的技术特征分析

权利要求1中最薄弱、也是最容易被攻击的特征是：**特征E/G/H（将第二有机溶剂限定为C8~C15烃类溶剂/异链烷烃Isopar）**。

* **薄弱原因**：

在聚酰胺界面聚合领域（如D1段落[20]、D2段落[20]、D3段落[0022]），Isopar（C8~C12异链烷烃混合物）是极其通用的标准界面聚合溶剂。将已知用于界面聚合的溶剂（Isopar）作为涂覆/清洗溶剂使用，在形式上容易被审查员或无效请求人归为“本领域的常规选择或常规溶剂置换”。

#### 2. 无效攻击的难点与目标专利的防御壁垒（为何目前对比文件组合难以无效权1）

尽管特征E本身是常用溶剂，但**权利要求1整体具备较强稳固性**，无效难点在于：

1. **协同物理/化学机制（特征C + D + E的组合）**：目标专利的核心创新不在于“使用了Isopar”，而在于**“高挥发性溶剂（C5~C7）与低挥发性溶剂（C8~C15）前后顺序的组合搭配”**。

2. **反向技术教导（反直觉性）**：

* 在现有技术（如D1/D2段落[20]）中，行业公认“若初次界面聚合使用高挥发性溶剂（如己烷），溶剂蒸发太快会导致反应过早终止、聚合度低、脱盐率不合格”。因此现有技术（包括D1/D2/D3）普遍教导直接使用低挥发性的Isopar作为初次聚合溶剂。

* 目标专利反其道而行之：**故意先用高挥发溶剂**产生低密度高通量膜，**再利用低挥发溶剂延缓蒸发**来补聚。目标专利说明书表1中的【对比实施例6~9】明确证明：如果颠倒溶剂顺序（先用Isopar，后用己烷），根本无法实现“同时提升脱盐率和通量”的效果。这种显着的预料之外的技术效果（Simultaneous improvement of rejection and flux）构成了极强的创造性屏障。

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### 六、 进一步的对比文件检索策略建议

为了成功突破目标专利的创造性防线，现有的D1~D3尚不足以构成破坏权1创造性的致命组合，建议采取以下进一步检索策略：

#### 1. 核心检索要素表达（Key Search Concepts）

* **要素1（界面聚合初次溶剂）**：己烷、庚烷、戊烷、高蒸汽压/高挥发性烃类溶剂（Hexane, Heptane, Pentane, High volatility solvent, Steam pressure > 5kPa）。

* **要素2（二次涂覆/后处理溶剂）**：C8~C15溶剂、Isopar、低挥发性烃类溶剂（Isopar, Octane, Decane, Dodecane, Low volatility solvent, Post-treatment / Second coating）。

* **要素3（技术机制/效果）**：二次界面聚合、未反应单体/残余酰卤、修补/补偿反应、同时提高通量与脱盐率（Secondary polymerization, Residual monomers / Unreacted TMC, Flux and Rejection improvement）。

#### 2. 建议检索方向与数据库扩展

1. **重点攻克“溶剂双步涂覆法（Two-step solvent coating）”文献**：

* 检索在界面聚合过程中，明确采用**两种不同挥发度/不同沸点的非极性有机溶剂先后接触活性层**的专利或学术论文。

* **逻辑组合**：`(Polyamide OR Reverse Osmosis) AND (Hexane OR Heptane) AND (Isopar OR Decane OR "second solvent") AND (coating OR post-treat* OR step)`。

2. **追溯LG Chem（目标专利权利人）及其竞争对手的族姓专利**：

* 目标专利来自LG Chem（乐金化学）。重点检索 **LG Chem, Toray (东丽), Nitto Denko (日东电工), Dow/DuPont (陶氏/杜邦)** 在 2005~2014 年间关于“高通量反渗透膜后处理”或“溶剂洗涤/二次界面聚合”的专利申请。

3. **关注学术期刊（Non-Patent Literature, NPL）**：

* 界面聚合溶剂挥发速率对聚酰胺PA活性层图灵结构（Turing structures）及粗糙度影响的研究。

* 重点数据库：*Journal of Membrane Science*, *Desalination*, *ACS Applied Materials & Interfaces*。

* 检索关键词：`"two-step interfacial polymerization" OR "sequential solvent treatment" OR "residual monomer polymerization" AND "reverse osmosis"`。

针对目标专利CN104781001B（权利要求1）与提供的对比文件D1（US20070175820A1）、D2（US20070175821A1）及D3（US07537697B2）的专利有效性及创造性分析如下：

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### 一、 权利要求技术特征拆解与目标专利说明书解释

根据目标专利说明书（CN104781001B）的记载，权利要求1各技术特征的含义与界定如下：

1. **技术特征A**：*在多孔支撑体上形成含有胺类化合物的水溶液层*

* **说明书解释**（[0028]-[0031]）：多孔支撑体可为聚砜、聚乙醚砜等（具体为聚砜）；胺类化合物如间苯二胺（mPD）；涂覆后可去除过量水溶液。

2. **技术特征B**：*通过使含有酰卤化合物和第一有机溶剂的有机溶液与所述水溶液层接触，形成聚酰胺活性层*

* **说明书解释**（[0032]-[0034]）：酰卤化合物选自均苯三甲酰氯（TMC）、间苯二甲酰氯（IPC）等；通过界面聚合形成第一层聚酰胺薄膜。

3. **技术特征C**：*在所述聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂*

* **说明书解释**（[0010],[0035]-[0036],[0043]-[0045]）：核心特征。利用第一有机溶剂快速蒸发后，涂覆挥发度更低的第二有机溶剂，促使聚酰胺活性层表面残留的未反应酰卤与胺类进行**二次界面聚合反应**，修补第一阶段由于溶剂快蒸发导致的欠反应区域，形成高粗糙度、低密度的补强聚酰胺层，从而打破脱盐率与透水通量不可兼得的对立关系。

4. **技术特征D & F**：*第一有机溶剂是碳数为5至7的烃类溶剂，选自戊烷、己烷和庚烷中的至少一种*

* **说明书解释**（[0016]-[0017],[0039]-[0041]）：具有高挥发度，20℃下蒸汽压为5kPa至60kPa（如正己烷、正庚烷）。

5. **技术特征E, G & H**：*第二有机溶剂是碳数为8至15的烃类溶剂，选自辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷和异链烷烃溶剂中的至少一种；异链烷烃溶剂是碳数为8至15的烷烃混合物*

* **说明书解释**（[0016]-[0017],[0039]-[0042]）：低挥发度溶剂，20℃下蒸汽压为0.05kPa至1.5kPa，例如Isopar C、Isopar G、Isopar E等。

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### 二、 对比文件原文分析与特征比对表格

以下为各对比文件公开号及对比分析：

* **D1**：US20070175820A1

* **D2**：US20070175821A1

* **D3**：US07537697B2

#### 1. 各对比文件公开内容分析

* **对比文件D1（US20070175820A1）**：

* **公开内容**：公开了一种高抗污染的复合聚酰胺反渗透膜及其制备方法。其步骤包括：在多孔支撑体（如聚砜）上涂覆多官能胺（如mPD）水溶液，接触含多官能酰卤（如TMC）的有机溶剂（如Isopar或C8-C12烷烃，或者Hexane、Heptane）溶液进行界面聚合，风干后，**涂覆含有亲水性化合物（含有伯胺/仲胺及羟基等亲水基团）的水溶液**与残余酰卤反应形成亲水涂层。

* **差异**：D1在聚酰胺形成后涂覆的是**亲水性化合物的水溶液**，而非纯粹的**第二有机溶剂（C8-C15烃类/异链烷烃）**；其目的是结合亲水化合物，而非利用纯低挥发性有机溶剂诱导残留单体发生二次界面聚合。

* **对比文件D2（US20070175821A1）**：

* **公开内容**：与D1类似，公开了聚酰胺反渗透膜的制备，其特征在于界面聚合后，在聚酰胺层上涂覆含有非末端羟基的亲水性化合物的水溶液。

* **差异**：与D1相同，D2后续涂覆的是**亲水化合物的水溶液**，未公开在形成聚酰胺层后单独涂覆第二烃类有机溶剂（C8-C15）的技术特征。

* **对比文件D3（US07537697B2）**：

* **公开内容**：与D1属于同一族专利/相同公开技术，公开了在多孔支撑体上形成聚酰胺膜，随后涂覆不含聚氧化烯基团的亲水性化合物的水溶液。

* **差异**：同样未公开在聚酰胺活性层上涂覆低挥发度第二有机溶剂（特征C、E、G、H）。

#### 2. 特征比对表格（针对权利要求1）

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### 三、 最接近对比文件的选择与整体分析

#### 1. 最接近对比文件的选择

在创造性分析中，**D1 (US20070175820A1)**、**D2 (US20070175821A1)** 或 **D3 (US07537697B2)** 均可以作为最接近的对比文件（三者技术领域极其相同，均属于反渗透/纳滤聚酰胺复合分离膜的制备）。

* **整体解决的技术问题与技术效果比对**：

* **目标专利**：旨在解决聚酰胺膜中“脱盐率”与“透水通量”相互制约的对立关系（Trade-off）。通过在第一高挥发性溶剂蒸发后涂覆第二低挥发性有机溶剂，引发二次界面聚合反应，在保持高通量的同时大幅提升脱盐率。

* **D1/D2/D3**：主要解决膜的“抗污染性能（Fouling Resistance）”。其手段是在聚酰胺膜上化学接枝/涂覆水溶性亲水化合物。

因此，D1/D2/D3 尽管构成了非常贴近的常规聚酰胺界面聚合工艺基础（公开了特征A、B、D、F及异链烷烃溶剂的组成概念），但均**未公开**“在聚酰胺活性层上涂覆低挥发度的第二有机溶剂（特征C、E、G）”这一关键步骤。

#### 2. 未被最接近对比文件公开的技术特征

* **区别技术特征**：特征C、E、G（即在形成聚酰胺层后，额外涂覆挥发度更低的第二有机溶剂C8-C15/异链烷烃）。

* **是否被其他对比文件公开**：本次提供的现有对比文件D1、D2、D3**均未公开**该区别特征。在D1-D3中，C8-C12烷烃或Isopar仅作为第一阶段界面聚合的溶剂选项，并没有在聚合后作为“第二有机溶剂”进行二次涂覆。

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### 四、 无效请求中最薄弱的技术特征分析与结论

1. **最薄弱的技术特征**：

* **特征C、E、G的结合（“双溶剂二次涂覆”工艺）**。

* 目前仅凭D1、D2、D3无法直接破坏权利要求1的创造性（缺乏关于“界面聚合后单独涂覆高沸点/低挥发性纯有机溶剂以诱导二次聚合”的技术教导）。

2. **专利性评估与攻防要点**：

* 目标专利的技术贡献在于发现：常规工艺若仅用低挥发溶剂（如Isopar），聚合密度高导致通量低；仅用高挥发溶剂（如正己烷），反应过快终止导致脱盐率低。而“先用高挥发溶剂+后涂低挥发溶剂”能够通过二次界面聚合兼顾两者。

* 现有的D1-D3仅能证明“己烷、庚烷”和“Isopar”是聚酰胺界面聚合的常见溶剂，但无法证明“先后涂覆两种不同挥发度溶剂”属于本领域的公知常识或显而易见的技术组合。

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### 五、 进一步的对比文件检索策略建议

为了成功无效目标专利的权利要求1，建议采取以下补强检索策略：

1. **针对“二次溶剂处理/后处理”进行关键词与IPC分类号结合检索**：

* **重点检索方向**：寻找在聚酰胺界面聚合完成后，使用纯有机溶剂（Post-treatment with organic solvent / Alkane rinse / Second solvent coating）处理膜表面的文献。

* **IPC/CPC分类号**：`B01D67/00`（膜的制备方法）、`B01D69/12`（复合膜）、`B01D71/56`（聚酰胺膜）、`C08J7/04`。

* **关键词组合**：

* `(interfacial polymeriz*) AND (second solvent OR sequential solvent OR post-treat* OR re-wet*)`

* `(polyamide OR reverse osmosis) AND (hexane OR heptane) AND (isopar OR octane OR decane) AND (coating OR step)`

2. **追踪同族专利与审查历史（File History）**：

* 调取CN104781001B的同族专利（如韩国同族KR101648057B1、美国同族US20150174537A1等）在审查阶段，韩国特许厅（KIPO）或美国专利商标局（USPTO）引用的对比文件，重点关注审查员引用的驳回依据。

3. **公知常识与教科书/学术论文检索**：

* 检索反渗透膜制备领域的学术文献（如 *Journal of Membrane Science*、*Desalination*），重点查找2014年以前关于“Solvent evaporation rate during interfacial polymerization”或“Post-treatment of RO membrane with alkanes”的论文，验证第二溶剂对残余单体二次反应的影响是否已被学术界公开。

基于目标专利说明书（CN104781001B）的公开内容，针对权利要求1的各项技术特征，结合三份对比文件的原文进行独立分析与比对。

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## 一、 对比文件技术特征比对

为了便于表述，将各对比文件与其公开号对应如下：

* **D1**：US7727434B2

* **D2**：US7913857B2

* **D3**：JP2011078980A

### 特征比对表格

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## 二、 最接近对比文件的选择与技术分析

在判断最接近对比文件时，必须紧密结合目标专利说明书（CN104781001B）所明确要解决的整体技术问题及达到的技术效果：

* **目标专利解决的整体技术问题**（说明书[0006]、[0009]-[0010]）：在聚酰胺活性层制备中，克服脱盐率与渗透通量之间的矛盾关系（Trade-off），即在保证高脱盐率的同时，显著提高渗透通量。

* **目标专利的核心技术机制**（说明书[0010]、[0045]-[0046]）：首先使用高挥发性（C5-C7，如己烷）的第一有机溶剂进行初次界面聚合，形成低密度、高通量的初始聚酰胺活性层；随后涂覆低挥发性（C8-C15，如Isopar）的第二有机溶剂，引发残留未反应单体的二次界面聚合，补强薄弱区域，从而在维持高通量的同时大幅提升脱盐率。

### 最接近对比文件的筛选：**D3 (JP2011078980A)** 与 **D1 (US7727434B2)**

#### 1. D3 (JP2011078980A) 作为最接近对比文件（首选）

* **技术领域与问题**：同样致力于解决复合半透膜在海水淡化中高脱盐率（特别是对中性小分子如硼的高去除率）与高渗透通量的平衡问题（段落[0005]）。

* **技术方案的技术特征覆盖**：D3（实施例10-18）明确公开了**二次涂覆（Two-step coating）工艺**：在多孔支撑体上先涂覆多官能胺水溶液，再涂覆多官能酸卤化物的有机溶剂溶液形成聚酰胺活性层后，**再次涂覆**第二有机溶剂溶液（n-癸烷，碳数10，即技术特征E、G）。它在工艺步骤的构架上（支撑体上成膜 -> 后续二次涂覆有机溶剂）与本专利最接近。

* **区别特征**：D3的第一有机溶剂和第二有机溶剂均使用的是C10的n-癸烷（低挥发性），且D3在第二次涂覆时要求有机溶剂中必须溶解有“碳数为1-4的脂肪族酸卤化物”参与反应；而目标专利第一溶剂为高挥发性C5-C7（特征D/F），第二溶剂为低挥发性C8-C15，且第二次涂覆可以仅为第二有机溶剂本身（诱导残余单体二次聚合）。

#### 2. D1 (US7727434B2) 作为最接近对比文件（备选）

* **技术方案关联度**：D1公开了将已形成的聚酰胺膜依次用第一溶剂接触、惰性溶剂（碳数为6至20的脂族/芳族烃，包含Isopar G，即特征E/G/H）接触以及胺反应性化合物接触的处理方法（段落[0006]、[0014]、实施例6）。

* **区别特征**：D1的重点在于通过后处理提高膜的“耐氯性”（Chlorine resistance），其后处理多步骤浸泡与目标专利在连续涂覆过程中利用溶剂挥发度差异（高挥发->低挥发）诱导残留单体二次聚合的机理和工艺存在差异。

*(注：D2虽然公开了反渗透膜的后处理，但其活性层形成后涂覆的是亲水性化合物的水溶液，不涉及第二有机溶剂的涂覆，因此不适合作为最接近的对比文件。)*

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## 三、 未被最接近对比文件公开的特征及其他对比文件的组合

以 **D3 (JP2011078980A)** 为最接近对比文件为例：

### 1. 区别技术特征：

1. **第一有机溶剂的限定（特征D、F）**：目标专利第一有机溶剂为碳数5至7的烃类溶剂（如戊烷、己烷、庚烷），而D3中使用的是碳数为10的n-癸烷。

2. **溶剂挥发度差异及二次聚合诱导方式（特征C的内在机制）**：目标专利通过“第一溶剂高挥发度（C5-C7） + 第二溶剂低挥发度（C8-C15）”的梯度组合，利用第一溶剂快速蒸发形成低密度膜，再由纯第二有机溶剂诱导活性层上残留未反应物二次聚合；而D3的第二次涂覆依靠溶剂中额外添加的脂肪族酸卤化物小分子进行反应。

### 2. 其他对比文件的公开情况：

* **特征D、F（C5-C7溶剂）**：在聚酰胺界面聚合领域，使用己烷、庚烷（C5-C7）作为溶解酰卤化合物的有机溶剂属于**本领域的公知常识**（目标专利说明书[0034]亦承认己烷、庚烷为常规溶剂）。D1（段落[0023]）也泛指了脂族溶剂。

* **特征E、G、H（C8-C15溶剂/异链烷烃）**：D1（实施例6、段落[0022]）明确公开了使用Isopar G（碳数8-15的异链烷烃混合物）作为后处理/接触溶剂；D3自身也公开了使用碳数为10的n-癸烷（特征G）。

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## 四、 无效请求中最薄弱的技术特征分析

若对目标专利权利要求1发起无效宣告请求，**最薄弱的技术特征**是：

### **技术特征 D & F：第一有机溶剂为碳数为5至7的烃类溶剂（戊烷、己烷、庚烷）**

#### 薄弱原因分析：

1. **属于本领域公知常识或显而易见的溶剂选择**：在反渗透聚酰胺复合膜的界面聚合工艺中，正己烷（C6）和正庚烷（C7）是极其常规、最常用的非极性有机溶剂（例如Cadotte经典专利及后续大量文献均将己烷/庚烷作为TMC的常用溶剂）。将D3中的n-癸烷替换为本领域最常用的己烷或庚烷，对本领域技术人员而言不具备技术阻碍。

2. **特征G、H（第二溶剂选自C8-C15/异链烷烃）已被D1和D3充分公开**：D1明确指出了Isopar G（C8-C15异链烷烃）在膜处理中的应用，D3明确公开了C10癸烷的二次涂覆。

3. **“挥发度差异”的技术效果容易被公知常识组合击穿**：虽然目标专利强调了“先高挥发性溶剂、后低挥发性溶剂”带来的低密度高通量及补强效果，但只要审查员或请求人结合“己烷是界面聚合最常用溶剂（高挥发）”以及“D3/D1公开了二次涂覆/接触高碳数烃类溶剂（低挥发）”，即可得出该溶剂选择和组合是本领域技术人员在常规实验中容易想到的技术方案。

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## 五、 进一步的对比文件检索策略

为了在无效宣告程序中形成更加严密、不可动摇的“技术示范（Teaching）”和“结合启示（Motivation）”，建议采取以下补充检索策略：

### 1. 检索主题词与分类号组合

* **IPC/CPC分类号**：

* `B01D69/12`（复合膜）

* `B01D67/00`（膜的制造方法/后处理）

* `B01D71/56`（聚酰胺膜）

* `C08G69/48`（聚酰胺的化学改性）

* **核心关键词组合（中英文）**：

* ("界面聚合" OR "Interfacial polymerization") AND ("二次涂覆" OR "再次涂覆" OR "两步涂覆" OR "Post-coating" OR "Second organic solvent" OR "Two-step")

* ("己烷" OR "庚烷" OR "Hexane" OR "Heptane") AND ("Isopar" OR "癸烷" OR "Decane" OR "低挥发" OR "Lower volatility" OR "Vapor pressure")

* ("未反应" OR "残留" OR "Unreacted") AND ("二次聚合" OR "Post-polymerization" OR "Secondary polymerization")

### 2. 具针对性的检索方向

1. **寻找明确记载“溶剂挥发度/蒸汽压对界面聚合膜通量和脱盐率影响”的对比文件**：

* 重点检索在2014年（优先权日/申请日）之前，是否有文献明确指出“使用高挥发性溶剂（如己烷）聚合可形成疏松高通量活性层，后续补充低挥发性溶剂可促进残余单体继续反应提高脱盐率”。若找到此类机理揭示的文献，可直接破坏目标专利的技术效果显著性。

2. **寻找“无添加剂纯第二有机溶剂”二次涂覆的对比文件**：

* D3的二次涂覆溶剂中添加了脂肪族酸卤化物，而目标专利权利要求1包含“纯第二有机溶剂涂覆”。需重点检索在界面聚合后，**仅使用纯烷烃溶剂（如Isopar或癸烷）进行喷涂/淋洗/后烘干**的专利或期刊论文（如《膜科学杂志》Journal of Membrane Science）。

3. **追溯专利族及同类竞品专利**：

* 检索陶氏化学（Dow/FilmTec）、日东电工（Nitto Denko）、东丽（Toray）、世韩（Saehan/CSM）以及LG Chem（目标专利可能的背景归属）在2005-2014年间关于聚酰胺反渗透膜溶剂选择与多段涂覆改性的专利。

<ElicitationsGroup message="如需进一步推进本案的无效准备工作，可选择以下方向：">

<Elicitation label="针对特征D/F撰写公知常识举证与创造性无效意见书" query="基于上述分析，请帮我撰写一份针对目标专利权利要求1的专利无效宣告请求书草案，重点围绕D3结合公知常识论证创造性。"/>

<Elicitation label="制定针对从属权利要求的无效检索方案" query="请结合目标专利说明书，对可能补充到独立权利要求中的从属特征（如蒸汽压范围、膜厚度等）制定具体的无效检索策略。"/>

</ElicitationsGroup>

作为一名经验丰富的专利代理师，我针对目标专利 **CN104781001B**（权利要求1）与对比文件 **D1（US20120012527A1）** 及 **D2（JP2012020281A）** 进行深入的法律与技术比对分析。

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### 一、 紧密结合目标专利说明书解释权利要求1

目标专利 CN104781001B 权利要求1保护一种**制备水处理分离膜的方法**。结合说明书第 [0010]–[0020]、[0035]–[0046] 段及实施例，对技术特征 A–H 解析如下：

1. **技术特征 A（水溶液层形成）**：在多孔支撑体（如聚砜支撑体）上形成含胺类化合物（如间苯二胺 mPD）的水溶液层 [0028]–[0031]。

2. **技术特征 B、D、F（初次界面聚合及第一溶剂）**：利用含酰卤化合物（如均苯三甲酰氯 TMC）和第一有机溶剂的溶液接触水溶液层发生界面聚合。

* **物理化学参数与机制**：第一有机溶剂为 C5–C7 烃类溶剂（戊烷、己烷、庚烷），在 20℃ 下蒸汽压高达 **5 kPa 至 60 kPa**（高挥发性）[0015], [0017]。高挥发性使溶剂快速蒸发，反应迅速终止，从而形成聚合物网络密度相对较低、具有高渗透通量的聚酰胺基膜，但同时留下了未完全反应的残留酰卤和胺基结构 [0043]–[0046]。

3. **技术特征 C、E、G、H（二次溶剂涂覆及第二溶剂）**：在形成的聚酰胺活性层上涂覆挥发度较低的第二有机溶剂。

* **物理化学参数与机制**：第二有机溶剂为 C8–C15 烃类溶剂（辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷及 Isopar C/E/G 等异链烷烃混合物），在 20℃ 下蒸汽压低至 **0.05 kPa 至 1.5 kPa** [0015], [0017], [0042]。

* **核心发明点**：第二涂覆步骤**并不额外添加新的单体**，而是利用高挥发性第一溶剂快速蒸发后残存在活性层表面的未反应酰卤与胺基，在低挥发性第二有机溶剂环境中**诱导二次界面聚合反应（或补偿性反应）** [0010], [0036], [0043]–[0045]。这一工艺巧妙解决了传统反渗透膜“脱盐率与渗透通量不可兼得（Trade-off）”的难题 [0006], [0045]–[0046]。

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### 二、 对比文件原文比对与特征比对表格

#### 1. 对比文件同族关系说明

对比文件 **D1（US20120012527A1）** 与 **D2（JP2012020281A）** 为同族专利（D2 为 D1 的日本等同申请），两者披露的技术方案、反应机理及说明书段落内容实质相同。下表以 D1 为主、D2 为辅标注原文出处。

#### 2. 特征比对表格

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### 三、 最接近对比文件分析（创造性角度）

#### 1. 最接近对比文件的选择

在创造性分析中，**D1（US20120012527A1）** 或 **D2（JP2012020281A）** 均非常适合作为**最接近的对比文件**（由于两者为同族，选择其一即可）。

#### 2. 最接近对比文件的技术问题与效果比对

* **D1/D2 解决的技术问题与手段**：D1/D2 旨在解决反渗透膜对有害毒素（如砷、硼）过滤效率低及耐氯性差的问题 [D1: [0003]]。其技术手段是采用**逐次界面聚合（Sequential Interfacial Polymerization）**，在第一聚酰胺层形成后，施加包含**第二种特定结构多胺单体（含六氟异丙醇基团 HFA-MDA）的水溶液(C)**，构建双层不同化学结构的聚酰胺活性层 [D1: [0004]–[0011], 图1]。

* **目标专利 CN104781001B 解决的技术问题与效果**：目标专利旨在解决反渗透膜“脱盐率”与“渗透通量”之间的对立矛盾（Trade-off）[0006]。其技术手段是**无需引入第二种复杂单体**，仅通过控制溶剂挥发度梯度（先高挥发度 C5–C7 溶剂，后低挥发度 C8–C15 溶剂），利用第一步残余未反应基团进行二次补强聚合 [0043]–[0045]。

* **结论**：D1/D2 公开了最为接近的“逐次/两步处理工艺”及相同的首步界面聚合体系（mPD + TMC + 正己烷）。

#### 3. 区别特征与未被公开的特征分析

与最接近对比文件 D1/D2 相比，权利要求1的区别技术特征在于：

* **区别特征**：在聚酰胺活性层形成后，**涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂（C8–C15 烃类/异链烷烃）**（即特征 C、E、G、H 的组合逻辑）。

* **该特征是否被其他对比文件公开**：在给出的 D1 与 D2 中，均**未公开**在初次界面聚合后单独涂覆低挥发性第二有机溶剂（不含新单体）来促使残余基团二次聚合的技术教导。

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### 四、 无效请求中最薄弱的技术特征分析

若针对目标专利 CN104781001B 权利要求1发起专利无效宣告请求，分析其法律防线与突破口如下：

1. **目标专利的核心防线（最难攻破点）**：

* “**纯溶剂阶梯涂覆诱导残余基团二次聚合**”的工艺思想。常规技术中，溶剂仅作为单体载体，反应完成后通常进行清洗或烘干；而目标专利将“溶剂挥发度差值（蒸汽压 5–60 kPa vs 0.05–1.5 kPa）”转化为控制聚合反应程度和膜孔隙密度的调控工具。

2. **最薄弱的技术特征（攻击突破口）**：

* **特征 E、G、H（第二有机溶剂的具体选择，即 C8–C15 烷烃及 Isopar 异链烷烃）**：

* **薄弱原因**：C8–C15 烃类溶剂（如 Isopar C/E/G、癸烷、十二烷）是反渗透膜界面聚合领域**极其常用的常规溶剂**（如 D1 [0032] 明确记载了正辛烷、正癸烷、正十二烷）。目标专利对第二溶剂的选择属于本领域的常用溶剂范围。

* **攻击策略**：无效请求人只需寻找一篇公开了“在聚酰胺界面聚合后用 Isopar 或高沸点烷烃溶剂进行润湿、冲洗或后处理”的现有技术，或者证明“界面聚合后用溶剂淋洗以改善膜表面形貌”属于公知常识，即可结合 D1/D2 摧毁权利要求1的创造性。

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### 五、 进一步对比文件检索策略

为了彻底无效权利要求1，建议采取以下精准检索策略：

#### 1. 检索要素表（Technical Elements Clarification）

* **要素1（基体与初次聚合）**：Polyamide membrane / Reverse osmosis / Interfacial polymerization / MPD + TMC

* **要素2（溶剂梯级/二次溶剂）**：Second solvent / Two-step solvent / Sequential solvent / Post-treatment solvent / High & Low volatility / Vapor pressure

* **要素3（目标溶剂）**：Isopar / Hexane vs Heptane/Octane/Decane/Dodecane / Hydrocarbon solvent

#### 2. 国际专利分类号（IPC/CPC）推荐

* `B01D67/0083`：通过界面聚合制备半透膜

* `B01D67/0093`：膜的后处理（特别是溶剂处理）

* `B01D69/12`：复合膜及其制备

* `B01D71/56`：聚酰胺选择性分离膜

#### 3. 针对薄弱特征的扩展检索逻辑表达式（示例）

* **方向一（两步溶剂/后处理溶剂）**：

`(polyamide or "reverse osmosis" or "thin film composite") AND ("interfacial polymerization") AND ("second solvent" or "secondary solvent" or "post-treatment solvent" or "subsequent solvent" or "two solvent")`

* **方向二（溶剂挥发度/蒸汽压梯级控制）**：

`(polyamide or RO) AND (volatility or "vapor pressure" or "boiling point") AND (hexane or heptane) AND (isopar or octane or decane or dodecane)`

* **方向三（二次界面聚合/残余基团反应）**：

`("secondary polymerization" or "residual acid chloride" or "unreacted amine" or "further reaction") AND (solvent) AND (membrane)`

资深专利代理师的专业视角，对目标专利 CN104781001B（以下简称“目标专利”）的权利要求1进行深入的技术特征比对、对比文件公开性分析以及创造性最接近对比文件的确立，并给出无效策略及检索建议。

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## 一、 目标专利权利要求1的技术特征拆解与说明书解释

根据目标专利 CN104781001B 说明书，权利要求1的技术特征及其发明本意解释如下：

* **技术特征A**：*一种制备水处理分离膜的方法，所述方法包括在多孔支撑体上形成含有胺类化合物的水溶液层*

* **说明书解释**：支撑体可为聚砜等多孔材料（[0028]），胺类化合物为间苯二胺（mPD）等多官能团胺（[0029]），通过涂覆/浸渍在支撑体上形成初级水溶液层（[0030]）。

* **技术特征B**：*通过使含有酰卤化合物和第一有机溶剂的有机溶液与所述水溶液层接触，形成聚酰胺活性层*

* **说明书解释**：酰卤化合物为均苯三甲酰氯（TMC）等（[0033]）。水溶液与有机溶液在界面发生**初次界面聚合反应**，形成多孔支撑体上的聚酰胺薄膜活性层（[0032]）。

* **技术特征C**：*在所述聚酰胺活性层上涂覆挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂*

* **说明书核心解释**：此特征为目标专利的**核心发明点**。在第一有机溶剂完全蒸发后（[0043]），在活性层上额外涂覆低挥发度的第二有机溶剂，利用第二溶剂挥发慢的特点，**诱导表面未反应的/残留的酰卤化合物与胺类化合物发生“二次界面聚合反应”（二次涂覆/补偿性反应）**（[0010]、[0043]-[0045]），从而填补微孔、提高聚合度并显著提升脱盐率，同时保留第一溶剂高挥发性带来的高通量基底（[0046]）。

* **技术特征D & F**：*所述第一有机溶剂是碳数为5至7的烃类溶剂，为选自戊烷、己烷和庚烷中的至少一种*

* **说明书解释**：属于高挥发性溶剂（蒸汽压高，如20℃下5~60 kPa，[0015]、[0040]），使初次聚合反应快速结束，形成密度较低、通量高的基底（[0046]）。

* **技术特征E & G & H**：*所述第二有机溶剂是碳数为8至15的烃类溶剂，包括选自辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷和异链烷烃溶剂中的至少一种；所述异链烷烃溶剂是碳数为8至15的烷烃混合物*

* **说明书解释**：属于低挥发性溶剂（蒸汽压低，如20℃下0.05~1.5 kPa，[0015]、[0040]），异链烷烃商业示例包括 Isopar C、Isopar G、Isopar E 等（[0042]）。

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## 二、 对比文件技术特征比对与公开性分析

### 1. 对比文件基本信息

* **D1**：`US20120241373A1`（公开日：2012-09-27）

* **D2**：`KR1020130049627A`（公开日：2013-05-14）

### 2. 技术特征比对表格 (Feature Comparison Table)

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## 三、 最接近对比文件的选择与整体技术方案分析

在专利创造性审查与无效宣告中，选择最接近对比文件（Closest Prior Art）需要综合考量**技术领域、所解决的技术问题、技术效果以及公开的技术特征数量**。

### 1. 最接近对比文件的确定：**D1 (`US20120241373A1`)**

* **技术领域与问题一致性**：D1 与目标专利均属于**复合反渗透/纳滤分离膜的制备方法**领域，旨在解决分离膜在水处理过程中的**水通量（Flux）与脱盐率/抗污染性能**之间的平衡问题。

* **技术路线的极高相似度**：

* D1 提出了“**二次界面聚合（Sequential Interfacial Polymerization, Step 1 IP & Step 2 IP）**”的概念（段落[0008]-[0010]、[0210]），与目标专利二次涂覆诱导二次聚合的工艺构架最为接近。

* D1 实施例4-6公开了使用正己烷（C6烃类溶剂，符合特征D/F）作为第一界面聚合溶剂，在多孔聚砜（PSF）支撑体上与 MPD 及 TMC 反应形成第一聚酰胺层。

### 2. 区别技术特征及技术效果分析

将目标专利权利要求1与最接近对比文件 D1 进行比对，**区别技术特征**在于：

* **区别特征**：在聚酰胺活性层形成后，目标专利涂覆的是**挥发度比第一有机溶剂低的第二有机溶剂（C8-C15烃类或异链烷烃）**（特征C、E、G、H）；而 D1 在 Step 2 IP 中涂覆的是**含有特定功能聚合物（含铵盐和亲水基团）的碱性水溶液（Chemical mixture C）**。

* **目标专利整体解决的技术问题**：如何在不引入复杂的后处理高分子聚合物溶液（避免增加粘度或降低通量）的前提下，仅通过纯溶剂的物理挥发梯度差，**利用第一溶剂快速蒸发后残留于膜表面的未反应酰卤与胺类单体，在第二低挥发性有机溶剂中诱导“二次界面聚合”**，以填补缺陷缺陷缺陷并补强膜结构。

* **实际达到的技术效果**：如目标专利说明书表1所示，在维持高渗透通量（34~40 GFD）的同时，将初始脱盐率提高至 99.00% 以上，实现了高通量与高脱盐率的完美兼顾。

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## 四、 针对请求无效的最薄弱技术特征与攻击突破口

若作为请求人对目标专利 CN104781001B 提起无效宣告请求，**目标专利最薄弱的技术特征是：特征C配合特征E/G/H（即“二次涂覆低挥发性有机纯溶剂以诱导二次聚合”）**。

深度分析其薄弱性与攻击策略如下：

### 1. 为什么该特征是攻击突破口？

* **技术偏见与公知常识的冲突（显而易见性）**：

目标专利声称“涂覆无溶质的低挥发性第二有机溶剂能诱导残留单体二次聚合”。然而在界面聚合领域，第一界面聚合结束后，残留的未反应酰卤（TMC）极易水解或因高挥发性溶剂蒸发而失去活性。

* **攻击点一（机理不成立或属于公知常识清洗/溶胀）**：在第一溶剂己烷完全挥发后，若未额外添加单体，仅靠表面残留微量单体，第二溶剂（如 Isopar C/G）的作用本质上是**溶胀（Swelling）、洗涤重排或热烘干过程中的物理润湿**，并不一定发生了实质上的化学二次聚合。本领域技术人员为了洗除表面未结合的单体或调整膜表面形态，使用低毒性、低挥发性的异链烷烃（Isopar）进行后洗涤或湿润处理是常规技术手段。

* **攻击点二（D2等对比文件的技术启示结合）**：D2（`KR1020130049627A`）公开了在聚酰胺膜形成后，利用表面未反应的酸卤与含胺化合物进行二次接触（段落[0015]）。虽然D2用的是胺水溶液，但这给出了“利用表面残留反应基团进行二次改性”的明确技术启示。结合公知常识（选择不同沸点/蒸气压的烷烃作为洗涤或反应介质），将D1的第二步改性介质替换为常规异链烷烃溶剂，对本领域技术人员而言是显而易见的。

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## 五、 进一步的对比文件检索策略 (Search Strategy)

为了彻底击穿特征C（二次涂覆低挥发性烃类溶剂/Isopar），建议按照以下策略开展补充检索：

### 1. 检索要素表达（Search Elements & Keywords）

* **核心要素1（主体）**：聚酰胺膜 / 反渗透膜 / 纳滤膜 (Polyamide, Reverse Osmosis, RO membrane, Thin film composite, TFC)

* **核心要素2（工艺/步骤）**：界面聚合 / 二次涂覆 / 后处理 / 冲洗 / 接触 (Interfacial polymerization, second coat, post-treatment, rinse, flush, immerse)

* **核心要素3（关键物质）**：低挥发性溶剂 / 异链烷烃 / 碳数8-15烷烃 / 蒸汽压 (Isopar, Isoparaffin, octane, decane, dodecane, alkanes, low volatility solvent, vapor pressure)

### 2. 逻辑组合与表达术语（分类号 + 关键词）

* **IPC/CPC 分类号限定**：

* `B01D69/12`（复合膜及其制备）

* `B01D67/00`（造膜方法）

* `B01D71/56`（聚酰胺膜材料）

* `C08J7/04`（高分子薄膜表面涂覆）

* **建议检索式（以 STN / Orbit / EPOQUE 为例）**：

1. `(B01D69/12 OR B01D71/56 OR B01D67/00) AND (interfacial polymerization OR two step OR second coating OR post treatment)`

2. `(polyamide OR TFC OR RO membrane) AND (isopar OR isoparaffin OR octane OR decane OR dodecane OR paraffinic) AND (rinse OR post-treatment OR second solvent OR organic solvent)`

3. `(acyl chloride OR TMC) AND (hexane OR heptane) AND (isopar OR Isopar C OR Isopar G OR Isopar E)`

### 3. 重点检索方向建议

1. **专利文献（优先关注韩国及日本专利）**：世韩（CSM/Toray Chemical）、日东电工（Nitto Denko）、东丽（Toray）、LG Chem 在 2005~2015 年间的专利。这些巨头在复合膜界面聚合中大量使用过高低蒸气压溶剂组合（如使用己烷做反应，使用 Isopar 干燥前润湿洗涤）。

2. **非专利文献（NPL）**：重点检索 *Journal of Membrane Science*, *Desalination*, *Environmental Science & Technology* 等期刊中关于“Interfacial polymerization solvent effect”、“Post-treatment of TFC membranes with organic solvents”的论文，寻找将异链烷烃用于界面聚合后处理以改善脱盐率/通量的公知技术文献。

根据权利要求1所述的方法，其中，在所述聚酰胺活性层上涂覆所述第二有机溶剂包括通过在所述聚酰胺活性层上剩余的酰卤化合物和胺类化合物的残留部分之间的额外的界面聚合反应形成聚酰胺。

根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为非极性溶剂。

根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一有机溶剂在20℃下的蒸汽压为5kPa至60kPa；所述第二有机溶剂在20℃下的蒸汽压为0.05kPa至1.5kPa。