对比文件名称：1987-12-08_US4711968A_发明授权_US4711968A Process for the hydrofomylation of sulfur-containing thermally cracked petroleum residua
目标专利名称：1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称：未指定
特征比对表格如下：
| 技术特征描述及公开性判断 | 对比文件原文引用（中文翻译） | 公开性论述 |
| 技术特征A：该方法包括，加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛 **《直接公开》** | “本发明是一种加氢甲酰化方法，其中含有大量1‑正烯烃和含硫化合物的裂化石油馏分的烯烃组分与一氧化碳和氢气在均相VIII族过渡金属羰基配合物催化剂存在下反应。产物为主要呈线性的醛和/或醇。”（Summary of the Invention）<br>实施例部分使用C4‑C12流体焦化石脑油馏分，该馏分含有C5烯烃（如1‑戊烯等），与合成气反应生成醛（参见Low Pressure Hydroformylation of C4‑C12 Naphtha Fractions部分及表III、实施例1）。 | 对比文件公开了使包含C5烯烃的裂化石油馏分与合成气在催化剂存在下反应制备醛的方法，该步骤与特征A的加氢甲酰化步骤实质相同，因此直接公开。 |
| 技术特征B：其中，所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂 **《直接公开》** | “优选的催化剂是可溶性铑或钴羰基配合物催化剂。该配合物可以被三价磷、砷、氮和/或硫配体修饰。”（Description of the Preferred Embodiments）<br>“催化剂体系由铑或钴羰基配合物和过量磷配体组成，并在溶剂中进行反应。”（Examples及General Procedure）<br>实施例中使用三丁基膦（磷系配体）、Rh(AcAc)(CO)₂或Co₂(CO)₈（过渡金属化合物）以及己烷或甲苯作为溶剂。 | 对比文件明确公开了催化剂组合物由磷系配体、过渡金属化合物和溶剂组成，与特征B一致，因此直接公开。 |
| 技术特征C：所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型 **《未公开》** | 对比文件在溶剂选择部分提到醇类（如methoxytriglycol）、烃类（己烷、甲苯、2‑乙基己基乙酸酯）等，但未提及四甘醇二甲醚、1,2,4‑三甲基苯或枯烯。 | 对比文件完全没有公开所述三种溶剂中的任何一种，也没有暗示其可用性，因此未公开。 |
| 技术特征D：基于所述过渡金属化合物的总重量，所述粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，所述溶剂的总重量比为500至1,000 **《未公开》** | 对比文件给出了催化剂浓度（如0.1% Co、40 mM Co等）和进料/溶剂用量，但从未以过渡金属总重量为基准定义进料或溶剂的重量比，也未教导任何具体的比值范围。 | 对比文件没有公开或暗示基于过渡金属重量的进料和溶剂比范围，因此未公开。 |
| 技术特征E：[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z 在化学式1中，M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os)，L1、L2和L3彼此相同或不同，并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc) **《直接公开》** | 对比文件给出通式“Lp M(CO)q H”（其中L为配体，M为过渡金属，p=0‑3，q=1‑4，p+q=4），并公开具体配合物如Rh(AcAc)(CO)₂（M=Rh，L1=AcAc，L2=CO）、Co₂(CO)₈（M=Co，L=CO）、HRh(CO)(PPh₃)₃（M=Rh，L1=H，L2=CO，L3=PPh₃）等（Description of the Preferred Embodiments及Examples）。这些配合物中的M选自Rh、Co等，L选自氢、CO、AcAc、三苯基膦等，均在化学式1的定义范围内。 | 对比文件公开的过渡金属配合物完全落入化学式1的描述，因此直接公开。 |
| 技术特征F：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0 **《直接公开》** | 对比文件通式中配体个数p、q为0‑4的整数，且p+q=4，至少有一个配体（如Rh(AcAc)(CO)₂中总配体数为3）。所有配合物均满足配体数为整数且不为0。 | 对比文件公开的配合物中配体个数符合x、y、z为0‑5整数且不同时为0的条件，因此直接公开。 |
| 技术特征G：其中，所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物 **《未公开》** | 对比文件的进料主要来自流体焦化（Fluid‑coking）和灵活焦化（Flexicoking）工艺，这些是渣油热裂化过程。虽提及“蒸汽裂解馏分也可用作本工艺的进料”（Description of the Feed），但未明确其为石脑油裂化中心(NCC)产物，也没有任何关于NCC的记载。 | 对比文件没有公开进料来源于NCC工艺，也没有暗示该具体来源，因此未公开。 |
| 技术特征H：所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物 **《直接公开》** | 表V（Relative Amounts of Various Types of Olefins）显示C4‑C12石脑油中含有Type I（末端单烯，‑CH=CH₂）约37%、Type II（内部单烯，‑CH=CH‑）约20%、共轭二烯约14%。描述中指出“Type I olefins are the major type… Type II……conjugated diolefins are present in small but significant quantities”。（Feedstocks部分）。 | 对比文件明确公开了进料包含末端单烯、内部单烯和二烯的混合物，与特征H完全一致，因此直接公开。 |
| 技术特征I：其中，基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量％至80重量％ **《未公开》** | 对比文件表V中二烯含量仅为8‑16%（如C4‑C12石脑油共轭二烯14%，C5馏分约10%），远低于40‑80%的范围。 | 对比文件公开的二烯含量不满足特征I的数值范围，因此未公开。 |
| 技术特征J：其中，所述磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型 **《直接公开》** | 对比文件在催化剂部分描述使用“三苯基膦”（triphenyl phosphine）作为配体，例如“三苯基膦铑配合物基催化剂系统”（在背景及实施例中提及）。还使用其他三烷基膦，但明确包括三苯基膦。 | 三苯基膦是特征J所列配体之一，对比文件公开了三苯基膦，因此直接公开。 |
| 技术特征K：其中，所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型 **《直接公开》** | 对比文件实施例中明确使用“dicobalt octacarbonyl [Co₂(CO)₈]”和“rhodium dicarbonyl acetylacetonate [Rh(AcAc)(CO)₂]”作为催化剂前体（例如实施例1、20、21等）。其他配合物如HRh(CO)(TPP)₃在通式描述中也被涵盖。 | Co₂(CO)₈和Rh(AcAc)(CO)₂是特征K所列过渡金属化合物，对比文件公开了这些化合物，因此直接公开。 |
| 技术特征L：其中，所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行 **《直接公开》** | “反应温度范围50°至250°C，压力范围从大气压至5000psi（340 atm）。”（Summary of the Invention）<br>具体实施例中温度130℃、压力3000psi（约204巴）（如实施例21、22、29等），均满足90℃以上和15巴以上。 | 对比文件公开的温度和压力条件完全覆盖特征L的范围，因此直接公开。 |
| 技术特征M：其中，所述粗‑C5进料：所述合成气的摩尔比为95:5至5:95 **《未公开》** | 对比文件未公开进料与合成气的摩尔比。虽描述了合成气组成及用量，但始终未给出进料与合成气的具体摩尔比范围。 | 对比文件没有教导或暗示进料与合成气的摩尔比范围，因此未公开。 |
| 技术特征N：其中，所述合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30 **《直接公开》** | “作为反应气，可使用H₂和CO的混合物，比例优选1‑2:10‑1，更优选1‑2:1。”（CO/H₂ Synthesis Gas Feed部分）<br>实施例中广泛使用H₂/CO=1/1、3/2、5/1等（即CO/H₂=50:50、40:60、16.7:83.3），均落在5:95至70:30范围内。 | 对比文件公开了多种一氧化碳与氢气的摩尔比，这些比例均在特征N的范围内，因此直接公开。 |
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