目标专利:1786有机锡化合物、其制备方法及使用该有机锡化合物制备聚交酯的方法
专利公开号:CN102596973B
专利权人:LG
无效请求书提交日期:2026年
非显而易见性评估仅供参考,不构成法律建议。
| 编号 | 名称 |
|---|---|
| 0 | 1985-03-12_US4504488A_发明授权_US4504488A Pesticidal vinyl-tin compounds.docx |
| 0 | 1987-10-20_US4701486A_发明授权_US4701486A Stabilizer compositions for PVC resins.docx |
| 0 | 1995-10-31_None_发明专利_JPH07285617A Carrying device of article.docx |
| 0 | 1998-12-09_JP2834668B_发明专利_JP2834668B2 Conveying apparatus of the goods.docx |
| 0 | 2001-08-07_US6270810B_发明授权_US06270810B1 Fungicidal compositions containing N-acetonylbenzamides.docx |
| 0 | 2003-06-12_US2003109668A_发明申请_US20030109668A1 Catalyst for preparing polyester for toner_+++A_B+++.docx |
| 0 | 2007-04-17_US7205289B_发明授权_US07205289B2 Combinations of active ingredients with insecticidal and acaricidal properties.docx |
| 0 | 2008-05-29_JP2008120872A_发明专利_JP2008120872A Method for producing polylactide_+++C_D_G_a_b_e_f+++.docx |
| 0 | 2008-05-29_JP2008120878A_发明专利_JP2008120878A Polylactide granule and composition containing the same_+++C_D_G_a_b_e_f+++.docx |
| 0 | 2008-11-20_JP2008278888A_发明专利_JP2008278888A Batch transport of rod-shaped articles for tobacco processing.docx |
| 0 | 2009-02-18_CN101367921A_发明公开_CN101367921A 一种丙交酯开环合成聚乳酸的方法_+++C_D_G_I_e+++.docx |
| 0 | 2009-07-30_JP2009167585A_发明专利_JP2009167585A Method for producing dyed fabric structure, dyed fabric structure, and fiber products_+++C_D_I_g+++.docx |
用于聚合交酯单体以制备聚交酯树脂的有机锡化合物,其由Sn(O(CH2)11CH3)2表示。
根据专利说明书原文及专利法相关规定,现对目标专利(CN102596973B,包含权利要求1)及三份对比文件(D1: US20030109668A1、D2: JP2008120872A、D3: JP2008120878A)进行严密的权利要求解释、特征比对、接近对比文件分析以及无效检索策略制定。
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## 一、 结合目标专利说明书解释权利要求1
### 1. 权利要求1文本
> “用于聚合交酯单体以制备聚交酯树脂的有机锡化合物,其由 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 表示。”
### 2. 结合目标专利说明书的深度解释
根据目标专利说明书【0013】-【0018】及【0028】-【0036】:
1. **化学结构与名称**:$Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 即**锡(II)十二氧化物(tin(II) dodecoxide)**,是一种带有两个碳原子数为12的伯烷氧基($-\text{O-(CH}_2)_{11}\text{CH}_3$)的对称双配位/多配位二价锡($\text{Sn}^{2+}$)醇盐化合物(说明书【0036】)。
2. **主题名称与功能用途界定**:“用于聚合交酯单体以制备聚交酯树脂的有机锡化合物”。说明书【0032】-【0034】明确指出,传统开环聚合(如使用2-乙基己酸锡 $\text{Sn(Oct)}_2$)通常需要额外加入引发剂(如醇类)来活化催化剂,且易发生酸诱导的链转移与解聚;而本发明的 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 本身**处于活化状态**,包含高疏水性、大位阻且向外暴露的C12烷氧基活性基团,**无需使用额外的引发剂**即可直接催化交酯单体开环聚合,且能阻断酸生成与树脂降解,从而实现高产率、高分子量聚交酯树脂的制备。
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## 二、 对比文件详细出处与技术特征比对
### 1. 各对比文件简述及公开号
* **对比文件1(D1)**:US20030109668A1,公开日2003年6月12日,发明申请,名称为《Catalyst for preparing polyester for toner》。
* **对比文件2(D2)**:JP2008120872A,公开日2008年5月29日,发明专利,名称为《Method for producing polylactide》。
* **对比文件3(D3)**:JP2008120878A,公开日2008年5月29日,发明专利,名称为《Polylactide granule and composition containing the same》。
### 2. 特征比对分析
#### (1) 技术特征划分
权利要求1可拆解为以下技术特征:
* **特征A1(用途/功能)**:用于聚合交酯单体以制备聚交酯树脂(开环聚合催化剂)。
* **特征A2(化合物结构)**:一种有机锡化合物,其由 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$(即锡(II)十二氧化物/十二烷氧基二价锡)表示。
#### (2) D1、D2、D3 对特征A1和A2的公开情况分析
* **D1(US20030109668A1)分析**:
* **关于特征A1**:D1公开了一种用于制备**调色剂用聚酯(polyester for a toner)**的催化剂(D1【0010】)。该聚酯是由多元醇与多元羧酸通过缩聚反应(polycondensation)制得的(D1【0021】、【0029】),**未公开**将该催化剂用于“聚合交酯单体通过开环聚合制备聚交酯树脂”。
* **关于特征A2**:D1【0018】原文公开了通式为 $(R^2O)_2Sn$ 的二烷氧基锡(II)(dialkoxytin(II)),其中 $R^2$ 是碳原子数为6至20的烷基或烯基,并明确举例了“dioctyloxytin(II)(二辛氧基锡)”、“dilauroxytin(II)(二劳氧基锡/二十二烷氧基锡)”、“distearoxytin(II)”及“dioleyloxytin(II)”。其中 **dilauroxytin(II)** 中的月桂基/十二烷基(lauryl/dodecyl,$\text{C}_{12}\text{H}_{25}$)对应的正十二烷氧基即为 $-O(CH_2)_{11}CH_3$,其分子式完全对应 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$。因此,D1**上位/通式公开并上位具体举例(上位/实质公开)**了化合物 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 本身。
* **D2(JP2008120872A)分析**:
* **关于特征A1**:D2公开了在引发剂和金属催化剂存在下聚合交酯制备聚交酯的方法(D2【0002】、【0012】【工程(i)】)。公开了特征A1。
* **关于特征A2**:D2【0016】原文公开了重合催化剂包含“スズの炭素数1〜22個の脂肪族アルコキシド”(碳原子数1~22的脂肪族醇锡/锡醇盐),并具体举例了“ジエトキシスズ(二乙氧基锡)”、“ジノニルオキシスズ(二壬氧基锡)”。D2的“碳原子数1~22的脂肪族醇锡”是一个宽泛的马库什/通式涵盖范围,包含了C12的 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$,但**未具体明确点出/毫无异议地记载** $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$(即二十二烷氧基锡)。
* **D3(JP2008120878A)分析**:
* **关于特征A1**:D3公开了在引发剂和金属催化剂存在下使交酯进行溶融开环重合(D3【0003】、【0011】)。公开了特征A1。
* **关于特征A2**:D3【0015】原文同样公开了“スズの炭素数1〜22個の脂肪族アルコキシド”(碳原子数1~22的脂肪族醇锡/锡醇盐),具体举例亦为“ジエトキシスズ”、“ジノニルオキシスズ”。对 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 属于**通式/上位涵盖**,未具体公开 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 这一特定化合物。
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### 3. 特征比对表格
| 权利要求1技术特征 | 目标专利说明书解释 | D1 (US20030109668A1) 原文及对比 | D2 (JP2008120872A) 原文及对比 | D3 (JP2008120878A) 原文及对比 |
| 特征A1:用于聚合交酯单体以制备聚交酯树脂的有机锡化合物 | 用于交酯单体开环聚合制备PLA的催化剂,无需额外引发剂(说明书【0018】、【0032】) | 未公开(公开的是作为多元醇与多元羧酸缩聚制备调色剂用聚酯的催化剂,D1【0010】、【0021】) | 毫无异议公开(“ラクチドを開始剤および金属触媒の存在下で重合しポリラクチド得る工程”,D2【0002】、【0012】) | 毫无异议公开(“ラクチドを金属触媒の存在下、溶融開環重合”,D3【0003】、【0011】) |
| 特征A2:其由 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 表示 | 锡(II)十二氧化物(tin(II) dodecoxide),双配位C12烷氧基二价锡(说明书【0036】) | 实质/下位举例公开(D1【0018】公开了通式 $(R^2O)_2Sn$,$R^2$ 为C6-C20烷基,并明确举例 dilauroxytin(II),即二月桂氧基锡/二十二烷氧基锡 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$) | 通式涵盖(未具体公开)(D1【0016】公开“スズの炭素数1〜22個の脂肪族アルコキシド”,仅具体举例了二乙氧基锡、二壬氧基锡) | 通式涵盖(未具体公开)(D3【0015】公开“スズの炭素数1〜22個の脂肪族アルコキシド”,仅具体举例了二乙氧基锡、二壬氧基锡) |
| 比对结论 | — | 公开特征A2,未公开特征A1 | 公开特征A1,通式涵盖特征A2 | 公开特征A1,通式涵盖特征A2 |
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## 三、 最接近对比文件的选择与创造性分析
### 1. 整体解决的技术问题与技术效果分析
* **目标专利**:旨在解决传统交酯开环聚合催化剂(如 $\text{Sn(Oct)}_2$ 或短链醇锡)需要额外引发剂、易发生酸诱导解聚降解、聚合产率及分子量较低的问题,通过提供特定长链(C12)对称烷氧基锡化合物,提高溶解度与活性基团暴露程度,实现**无需引发剂即可高产率制备高分子量聚交酯树脂**的技术效果。
* **D2 / D3**:整体解决的是聚交酯(PLA)开环聚合过程中挥发性不纯物多、残留催化剂导致热稳定性及耐加水分解性差的技术问题;技术领域完全相同(交酯开环聚合制备PLA),并明确教导了使用**脂肪族醇锡(二价锡醇盐)**作为开环聚合催化剂。
* **D1**:解决的是缩聚聚酯调色剂的初始带电性与防背景灰雾问题,属于缩聚树脂与静电成像领域,与交酯开环聚合技术领域存在一定差异。
### 2. 最接近对比文件的确定
**最接近对比文件为:D2(JP2008120872A)或 D3(JP2008120878A)。**
* **原因**:D2和D3与目标专利属于相同的技术领域(交酯开环聚合制备聚交酯),解决了相同的技术问题(提高聚交酯聚合稳定性与树脂性能),且公开了包括“二价锡的脂肪族醇盐(C1-C22)”在内的催化剂类别。在创造性评估中,D2(或D3)是极其合适的技术起点(最接近对比文件)。
### 3. 结合对比文件的创造性逻辑分析
1. **区别特征**:以D2(或D3)为最接近对比文件,目标专利权利要求1与D2/D3的区别在于:D2/D3公开的是C1~C22脂肪族醇锡通式(且具体举例为C2、C9),而权利要求1将其具体化/选择为特定的 **C12 化合物 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$**。
2. **技术教导与结合路径**:
* D2【0016】/ D3【0015】已明确给出了使用“碳原子数1~22的脂肪族醇锡”作为交酯开环聚合催化剂的技术教导。
* D1【0018】在有机锡/醇锡催化剂领域明确公开了 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$(dilauroxytin(II),二月桂氧基锡)这一具体二价锡醇盐化合物。
* 本领域技术人员在D2/D3的C1-C22醇锡催化剂教导下,为了寻找具体的二价脂肪族醇锡化合物,有明确的动机从同属于二价锡醇盐公知化合物库(如D1所公开的dilauroxytin(II))中选择C12的二月桂氧基锡用于D2/D3的交酯开环聚合反应中,这属于本领域技术人员的常规选择或显而易见的技术组合。
* **关于预料不到的技术效果**:目标专利对比例2使用了 $Sn(O(CH_2)_3CH_3)_2$(C4,二丁氧基锡),实施例3使用了 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$(C12)。虽然目标专利实验表明C12在产率和分子量上优于C4,但由于D2/D3已经将催化剂范围明确界定在C1~C22,本领域技术人员可以预期随着烷氧基碳链长度(疏水性/位阻)的增加,催化剂在有机相中的溶解度及反应活性会有一定程度的递变或改善,该技术效果属于可以预期的范畴,难以构成预料不到的技术效果。
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## 四、 提出无效请求最薄弱的技术特征与进一步检索策略
### 1. 无效请求中最薄弱的技术特征
* **薄弱特征**:**特征A2中关于具体化合物结构 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 的“选择”**。
* **薄弱原因**:
1. 权利要求1仅由单个具体的化学式 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ 构成,保护范围极为狭窄且具体。
2. 现有的D2/D3虽然公开了“C1-C22脂肪族醇锡”的通式,但未在交酯开环聚合的实施例中**直接点出(具体公开)** C12 的 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$;而D1虽然具体公开了 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$,但其应用领域为调色剂聚酯缩聚而非交酯开环聚合。
3. 专利权人可能会利用“D1领域不同(缩聚 vs 开环聚合)”以及“C12相比于C4具有预料不到的效果”来进行抗辩,导致仅凭现有D2+D1组合在争辩新颖性/创造性时存在一定弹性。
### 2. 进一步的对比文件检索策略
为一击必杀彻底无效权利要求1,建议采取以下精准补强检索策略:
#### 策略一:追溯“化合物本身”的公开文献(新颖性/公知常识破坏)
* **目标**:寻找在目标专利优先权日/申请日之前,**直接将 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$(CAS号:122691-11-2 或类似结构)用于交酯/丙交酯/乙交酯/己内酯等环酯开环聚合(ROP)**的学术论文或专利。
* **检索数据库**:STN (REGISTRY, CAPLUS), Reaxys, Google Scholar, Espacenet。
* **检索式/关键词组合**:
* **CAS号检索**:直接在 STN/Reaxys 中检索 $Sn(O(CH_2)_{11}CH_3)_2$ / Tin(II) dodecoxide / Tin(II) dilaurate (alkoxide) / Dilauroxytin(II) 的CAS号及其参与的反应(Reactant / Catalyst)。
* **结构式精准检索**:在 Reaxys 中绘制 $Sn-O-C_{12}H_{25}$ 结构,限定作为催化剂(Role: Catalyst),反应物限定为 lactide / glycolide / caprolactone / cyclic ester。
#### 策略二:搜寻开环聚合领域中“长链醇锡(C6-C18)作为催化剂”的同类对比文件(创造性破坏)
* **目标**:寻找直接公开“使用长链二价锡醇盐(如锡六氧化物、锡八氧化物、锡十二氧化物)催化交酯开环聚合”的高相干文献。
* **检索关键词**:
* `("tin alkoxide" OR "stannous alkoxide" OR "tin dodecoxide" OR "tin octoxide" OR "dilauroxytin") AND ("lactide" OR "polylactide" OR "PLA") AND ("ring opening polymerization" OR "ROP")`
#### 策略三:补充审查历史与族性检索(Family Search)
* 针对目标专利CN102596973B的同族专利(同源同族如 KR, US, EP 等)的审查意见通知书(Office Actions)进行反查,调阅同族在USPTO或EPO审查过程中引用的X/Y类对比文件,通常能直接发现非常精准的有机金属催化剂文献。
一种制备聚交酯树脂的方法,包括在由Sn(O(CH2)11CH3)2表示的有机金属催化剂存在下;通过开环聚合反应;聚合交酯单体。
如权利要求2所述的方法,其中相对于100摩尔的交酯单体;所述有机金属催化剂的用量为0.001至0.1摩尔。
如权利要求2所述的方法,其中所述开环聚合反应为本体聚合;或溶液聚合。
如权利要求2所述的方法,其中所述开环聚合反应在120至220℃的温度下进行。