对比文件名称:2003-04-02_EP0804400B_发明授权_EP0804400B1 HYDROFORMYLATION OF A MULTI-COMPONENT FEED STREAM
目标专利名称:1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称:AI语言模型GPT-4(文本分析模式)
### 特征比对表格
| 技术特征描述及公开性判断结果 | 对比文件原文引用(中文翻译) | 公开性论述 |
| **技术特征A**:该方法包括,加氢甲酰化,通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗-C5进料与合成气反应来制备醛<br><br>《隐含公开》 | 【0024】“……提供了一种使用多组分合成气进料的方法,该进料至少含有一氧化碳、氢气和单不饱和烃反应物,所述单不饱和烃反应物为具有2-5个碳原子的烯烃(即乙烯、丙烯、丁烯和戊烯)和具有2-5个碳原子的炔烃……”<br>【0025】“……烯烃包含在催化裂化轻尾气或蒸汽裂解炉流出物中……” | 对比文件公开了使用包含C2-C5烯烃(包括戊烯)的进料与合成气在Rh催化剂存在下反应制备醛。粗-C5进料是以C5烯烃为主的工业料流,通常来自蒸汽裂解装置。本领域技术人员在阅读对比文件后,会合理推断其方法可适用于粗-C5进料,因为该类进料中的C5烯烃成分与对比文件所述C2-C5烯烃一致。此外,对比文件也提及进料可来自蒸汽裂解炉流出物,该来源与粗-C5进料的典型来源(石脑油裂化中心)实质相同。因此,对比文件隐含公开了该技术特征。 |
| **技术特征B**:其中,所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂<br><br>《直接公开》 | 【0047】“在本发明的方法中,氧代/加氢甲酰化催化剂是铑络合物催化剂,优选油溶性铑络合物催化剂。油溶性催化剂通常通过在溶液中由低价铑、油溶性有机磷化合物(优选三有机磷化合物或其混合物)和一氧化碳进行络合反应形成。”<br>【0053】“用于制备氧代/加氢甲酰化步骤中使用的催化剂溶液的溶剂是本领域已知的,包括脂肪族和芳香族烃(例如庚烷、环己烷、甲苯等)、酯类(例如邻苯二甲酸二辛酯)、醚类和聚醚类(例如四氢呋喃、四甘醇二甲醚)、醛类(例如丙醛、丁醛等)……” | 对比文件明确公开了催化剂组合物包含有机磷配体(磷系配体)、过渡金属(铑)化合物以及溶剂,因此技术特征B被直接公开。 |
| **技术特征C**:所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4-三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 【0053】“……醚类和聚醚类(例如四氢呋喃、四甘醇二甲醚)……”(TEGDME即四甘醇二甲醚) | 对比文件明确列举了四甘醇二甲醚(tetraglyme,即TEGDME)作为溶剂实例。由于技术特征C是“包括……中的一种或更多种”,四甘醇二甲醚已被公开,因此该特征被直接公开。1,2,4-三甲基苯和枯烯虽未被明确列出,但已不影响直接公开的结论。 |
| **技术特征D**:基于所述过渡金属化合物的总重量,所述粗-C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900,所述溶剂的总重量比为500至1,000<br><br>《未公开》 | 对比文件全文未涉及基于过渡金属重量的进料与溶剂的重量比。<br>对比文件仅提及Rh浓度(ppm)和P/Rh比,未给出与进料、溶剂的重量关系。例如【0052】提到Rh浓度在1×10⁻⁵至1×10⁻² mol/L(约1-1000 ppm),但未限定进料与Rh的重量比以及溶剂与Rh的重量比。 | 对比文件没有公开任何关于过渡金属化合物、粗-C5进料与溶剂之间的特定重量比参数,更未公开“粗-C5进料/过渡金属≥100且≤900”和“溶剂/过渡金属500至1000”的具体数值范围。本领域技术人员无法从对比文件合理推断出该技术特征。因此,技术特征D未被公开。 |
| **技术特征E**:[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z<br>在化学式1中,M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os),L1、L2和L3彼此相同或不同,并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)<br><br>《直接公开》 | 【0047】“Rh络合物催化剂……Rh中心原子可与反应混合物中存在的其他物种络合,例如乙烯及其他烯烃、乙炔及其他炔烃、二烯烃及其他高度不饱和烃、氢气等。”<br>【0064】“铑可以预先形成的催化剂引入,例如氢化羰基三(三苯基膦)铑(I)[HRh(CO)(PPh₃)₃],或原位生成,如乙酰丙酮二羰基铑(I)[Rh(CO)₂(acac)]……” | 对比文件使用的Rh化合物(如Rh(CO)₂(acac)、HRh(CO)(PPh₃)₃)完全符合化学式1中M=Rh、L=CO、acac、PPh₃、H等的描述。其他M金属(如Co)在背景中也有提及。配体种类及配位数均落入化学式1定义。因此,化学式1表示的过渡金属化合物被直接公开。 |
| **技术特征F**:x、y、z各自独立地是0至5的整数,并且x、y、z不同时为0<br><br>《直接公开》 | 同上,以Rh(CO)₂(acac)为例,x=2(两个CO),y=1(一个acac),z=0,符合x、y、z为0-5的整数且不同时为0。<br>其他配合物如HRh(CO)(PPh₃)₃同样满足。 | 对比文件公开的Rh配合物中配体数目均在0-5范围内,且化合物存在时至少有一个配体,因此该结构特征被直接公开。 |
| **技术特征G**:其中,所述粗-C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物<br><br>《隐含公开》 | 【0025】“……在蒸汽裂解炉流出物中包含的烯烃可以以相对于纯化烯烃的大幅折扣获得……”<br>【0006】“轻质烯烃通常由蒸汽裂解制备……” | 对比文件多处提及进料可来自蒸汽裂解过程(即石脑油裂化)。粗-C5进料是石脑油裂化中心(NCC)的主要副产品之一,本领域技术人员熟知粗-C5来源于石脑油蒸汽裂解。因此,虽然对比文件未直接写明“NCC工艺”,但其公开的蒸汽裂解来源与NCC实质相同,可合理推断该技术特征。 |
| **技术特征H**:所述粗-C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物<br><br>《隐含公开》 | 【0021】“多组分合成气混合物定义为含有一氧化碳、氢气、烯烃(通式CₙH₂ₙ,含C=C官能团)和更高度不饱和烃如炔烃(通式CₙH₂ₙ₋₂,含C≡C官能团)或累积二烯(通式CₙH₂ₙ₋₂,含C=C=C官能团),其碳原子数为2-5……可任选含有其他不饱和烃如共轭二烯(通式CₙH₂ₙ₋₂,含C=C-C=C官能团)……”<br>【0024】“烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。” | 对比文件公开的进料包含C2-C5单烯烃(包括末端和内部异构体,如1-戊烯和2-戊烯)以及二烯(如共轭二烯、累积二烯)。当进料主要集中在C5时,该混合物自然包含末端单烯、内部单烯和二烯。因此,对比文件隐含公开了粗-C5进料的这种组成特征。 |
| **技术特征I**:其中,基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量,二烯的含量为40重量%至80重量%<br><br>《未公开》 | 【0034】“多不饱和物(如累积二烯、共轭二烯)的浓度通常小于供给加氢甲酰化的总不饱和烃的5 mol%……优选多不饱和物应小于总不饱和烃的1 mol%。” | 对比文件明确教导多不饱和物(即二烯)的含量应尽可能低(优选<1 mol%),与目标专利要求的二烯含量40-80重量%完全相反。本领域技术人员不可能从对比文件合理推断出如此高的二烯含量范围。因此,技术特征I未被公开。 |
| **技术特征J**:其中,所述磷系配体包括1,2-双(二苯基膦基)乙烷、4,5-双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 【0048】“除了单齿磷配体外,还可以使用双齿化合物,例如diphos(双(二苯基膦基)乙烷)。”<br>【0048】“非限制性实例包括三芳基膦,如三苯基膦……” | 对比文件明确公开了三苯基膦和1,2-双(二苯基膦基)乙烷(diphos)作为磷系配体。4,5-双(二苯基膦基)和复杂的双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)虽未逐一列出,但特征J使用“包括…中的一种或更多种”的开放性表述,公开的三苯基膦和diphos已足以使该技术特征被直接公开。 |
| **技术特征K**:其中,所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5-环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 【0064】“铑可以预先形成的催化剂引入,例如氢化羰基三(三苯基膦)铑(I)[HRh(CO)(PPh₃)₃],或原位生成,如乙酰丙酮二羰基铑(I)[Rh(CO)₂(acac)]……”<br>【0006】背景中提及Co₂(CO)₈作为催化剂前体。 | 对比文件直接公开了Rh(AcAc)(CO)₂(乙酰丙酮二羰基铑)、HRh(CO)(PPh₃)₃(氢化羰基三(三苯基膦)铑),并在背景中涉及Co₂(CO)₈。其他列举化合物(如Rh(AcAc)(CO)(TPP)、Rh(COD)Cl₂等)均为Rh配合物的常见形式,可由已公开的配体组合推理得到,且膦配体(TPP)也已被公开。因此,技术特征K被直接公开。 |
| **技术特征L**:其中,所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行<br><br>《直接公开》 | 【0065】“加氢甲酰化的温度范围通常为80℃至180℃,优选80℃至155℃。”<br>【0066】“反应在反应器总压低于约5 MPa(绝压)下进行,优选约0.05至5 MPa。” | 对比文件公开的温度范围(80-180℃)完全覆盖了90℃以上,压力范围(0.05-5 MPa,即0.5-50巴)完全覆盖了15巴以上。因此,技术特征L被直接公开。 |
| **技术特征M**:其中,所述粗-C5进料:所述合成气的摩尔比为95:5至5:95<br><br>《隐含公开》 | 【0032】表1给出了多组分氧代反应器进料的主要组分体积百分比:CO 1-50%、H₂ 1-98%、乙烯0.1-35%、乙炔0.1-35%等。该表中的比例可涵盖进料与合成气的宽范围比例。 | 对比文件公开的MCS进料组成中,烯烃(不饱和烃)与合成气(CO+H₂)的比例可在极宽范围内变化。本领域技术人员可以常规调整粗-C5进料与合成气的摩尔比,且对比文件没有给出任何比例限制,因此该宽比例范围(95:5至5:95)隐含在对比文件公开的内容中。 |
| **技术特征N**:其中,所述合成气包括一氧化碳和氢气,并且一氧化碳:氢气的摩尔比为5:95至70:30<br><br>《未公开》 | 【0031】“进入氧代反应器的多组分合成气中的H₂/CO比可为1:1至100:1,优选1:1至50:1。”<br>【0066】“一氧化碳的分压不大于总压的50%。” | 对比文件公开的CO:H₂摩尔比范围严格限制在1:1至1:100(即CO含量不超过50%),对应于CO:H₂=50:50至约1:99。而目标专利要求CO:H₂可高达70:30(CO含量70%),这超出了对比文件明确教导的CO分压不大于总压50%的限制。本领域技术人员无法从对比文件合理推断出CO含量超过50%的合成气组成。因此,技术特征N未被公开。 |
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### 代码输出
根据上述判断,对比文件直接公开或隐含公开的技术特征对应代码为:
<<<B>>> <<<C>>> <<<E>>> <<<F>>> <<<J>>> <<<K>>> <<<L>>> <<<a>>> <<<g>>> <<<h>>> <<<m>>>
(注:<<<a>>>对应特征A,<<<g>>>对应特征G,<<<h>>>对应特征H,<<<m>>>对应特征M;特征B、C、E、F、J、K、L为直接公开,其余未列出的特征未被公开,故不输出代码。)